Вторичная электростатическая адсорбция

Из соотношения (2.8) следует, что добавление в систему значительных количеств посторонних ионов (например, многозарядных ионов) должно приводить к уменьшению вторичной электростатической адсорбции радиоактивных изотопов. Это явление используется для отличия вторичной адсорбции от первичной [см. (2.7)]. [c.97]

Вблизи заряженной поверхности кристалла в растворе вследствие притяжения электрическим полем сорбируются ионы противоположного знака (компенсирующие ионы), которые и образуют внешнюю обкладку двойного электрического слоя оца может иметь различную толщину в зависимости от концентрации раствора [89]. В очень разбавленных растворах под действием теплового движения ионы, составляющие внешнюю обкладку двойного слоя, могут удаляться на значительные расстояния от поверхности и весь слой может иметь заметную толщину. В концентрированных же растворах слой сжимается почти до моно-молекулярного, а в диффузной его части остается лишь небольшая часть заряда. Важно то, что эти ионы прочно удерживаются электростатическими силами и, следовательно, также являются адсорбированными во внешней обкладке двойного слоя (в растворе). Перенос ионов из раствора во внешнюю обкладку двойного электрического слоя и получил название вторичной обменной адсорбции. Поскольку ионы не входят в решетку кристалла в этом случае, они, по-видимому, в значи-тель юй степени сохраняют при адсорбции свою гидратную оболочку. Вторичная адсорбция наименее специфична, так как в ней могут принимать участие все без исключения ионы, находящиеся в растворе. [c.74]

Резкое повышение кривых после изоэлектрической точки соответствует процессу вторичной адсорбции иттрия вблизи отрицательно заряженной поверхности осадка. Однако, как видно на рис. 2.27, иттрий также адсорбируется, если поверхность осадка заряжена положительно. По мнению авторов работы [54], иттрий сорбируется на положительно заряженном осадке в результате первичной электростатической адсорбции, а на отрицательно заряженном осадке — в результате вторичной ад- сорбции. [c.80]

В случае первичной адсорбции адсорбирующиеся ионы входят в поверхностный слой решетки осадка. Вторичная же адсорбция обусловливается электростатическим притяжением заряда поверхности ионов противоположного знака. Вследствие этого адсорбционное соосаждение сильно зависит от условий, в которых ведутся осаждения. [c.144]

В работах многочисленных исследователей было показано, что на ртутном электроде, даже при отрицательных зарядах поверхности, вблизи 3 хорошо адсорбируются различные поверхностно-активные анионы С1", Вг", J , N5 , 8Н и др. Такая адсорбция приводит к снижению пограничного натяжения на границе ртуть—раствор. На рис. 15 кривая 2 отражает зависимость а от ср при введении в растнор соли КВг присутствие КВг приводит к снижению пограничного натяжения. При этом наблюдается также смещение максимума пограничного натяжения, т. е. изменение значения на более отрицательное за счет того, что поверхность адсорбирует анионы брома. В результате адсорбции на поверхности ртути образуется вторичный двойной электрический слой, поскольку Вг -иопы, адсорбировавшись, электростатически притягивают из раствора катионы, которые частично компенсируют их заряд. Величина смещения потенциала нулевого заряда под действием адсорбции (в данном случае ионов брома) носит название адсорбционного потенциала [c.33]

Наличие в составе эмульгатора Эком вторичных и третичных аминов и радикалов карбоновых кислот с различной длиной углеводородной цепи повышает эмульгирующие и стабилизирующие свойства. Аминогруппа триэтаноламина придает необходимую щелочность для адсорбции его на глобулах гидрофильной фазы эмульсии, способствует снижению поверхностного натяжения и повышению устойчивости эмульсии за счет сил электростатического характера. Нали- [c.182]

Вторичная адсорбция целиком регулируется электростатическими силами и зависит от ионной силы раствора. Если в растворе присутствуют различные ионы, заряды которых обратны по знаку заряду поверхности, то они будут принимать участие в создании вторичного адсорбционного слоя. [c.246]

Появление электростатического заряда в первично адсорбированном слое влечет за собой возникновение вторичной адсорбции в диффузном слое. [c.442]

С целью улучшения сыпучести пластифицированных порошков вводят вторичные добавки — минеральные и органические высокодисперсные вещества мел, двуокись титана, сажу, а в составы на суспензионном полимере — 4—6% эмульсионного поливинилхлорида. Действие вторичных добавок объясняют двумя факторами [204] 1) адсорбцией избыточного пластификатора и 2) уменьшением электростатического заряда, возникающего при пластификации порошков. [c.102]

Вторичная адсорбция представляет собой процесс обмена ионов в поверхностном слое жидкости во внешней обкладке двойного электрического слоя. Можно различать вторичную адсорбцию ионов, обусловленную лишь электростатическими силами, и вторичную адсорбцию, обусловленную как электростатическим, так и химическим взаимодействием. Этот вид сорбции иногда назьшают специфической вторичной сорбцией ионов в слое Штерна. [c.62]

РАБОТА 2.17. ВТОРИЧНАЯ ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКАЯ АДСОРБЦИЯ НА ПОВЕРХНОСТИ КРИСТАЛЛОВ BaSOi [6, 7] [c.125]

Вторичная электростатическая адсорбция может быть идентифицирована по ее зависимости от концентрации потенциалобразующих ионов. В случае адсорбции ионов Еи + на поверхности кристаллов BaS04 адсорбция увеличивается по мере возрастания отрицательного заряда поверхности, связанного с адсорбцией достаточно хорошо адсорбирующихся потенциалобразующих ионов SO4 , в чем нетрудно убедиться. [c.125]

Вторичная адсорбция обусловлена кулоновскими (электростатическая адсорбция) или ван-дер-ваальсовыми (молекулярная, или дисперсионная адсорбция) силами. При электростатической адсорбции радиоактивный изотоп удерживается активными центрами, заряженными противоположно заряду ионов радиоактивного изотопа, и в разбавленных растворах электролитов соосаждение описывается приближенным равенством [c.96]

Вторичная обменная адсорбция обусловливается электростатическим притяжением, при этом происходит адсорбция одного из ионов, знак заряда которого противоположен знаку заряда поверхности. В случае ван-дер-ваальсовой адсорбции происходит одновременно адсорбция по всей поверхности обоих ионов в эквивалентных количествах. Этот вид адсорбции основан также на обмене, но не ионов различных электролитов между собой, а на обмене электролита и адсорбированных молекул воды. В этом [c.434]

Грэм [29] предположил существование некоторой ковалентной связи между специфически адсорбированными анионами и ртутью. В качестве доказательства, подтверждающего это предположение, он привел линейную зависимость между дифференциальной емкостью при предельно положительных потенциалах, при которых только могут быть проведены измерения, и логарифмом концентрации ионов ртути в солях, соответствующих данному аниону. Эта интерпретация природы специфической адсорбции была отвергнута Левиным, Беллом и Кальвертом [31], которые считали причиной специфической адсорбции- действие сил изображения (см. раздел 4 этой главы), и Бокрисом, Деванатханом и Мюллером [32], которые утверждали, что степень и тип ионной гидратации являются главным фактором, который необходимо учитывать. Последняя группа авторов привела в качестве аргумента против интерпретации Грэма несоответствие между энергией связи галогенидов ртути (32, 23, 17 и 7 ккал1моль при переходе от фторида к иодиду) и степенью ад-Сорбируемости галогенов на ртути. Эти данные относятся к условиям, очень отличным от тех, которые существуют на поверхности раздела ртуть/раствор, но эта оговорка вряд ли может быть причиной такого расхождения. Бокрис и др. полагают, что ионы с высоким первичным числом гидратации обнаруживают малую склонность к специфической адсорбции, тогда как ионы с низким числом первичной гидратации проявляют сильную специфическую адсорбцию, в случае если электростатическое отталкивание не слишком велико. (О различии между первичной и вторичной гидратацией см. в работе Конуэя и Бокриса [33].) Общей тенденцией (табл. 4) является возрастание специфической адсорбции при переходе от к Сз+ и от к 1 . Несомненно, кроме гидратации, нужно учитывать и другие факторы, [c.74]

Можно ожидать, что ионы алюминия кристаллитов глины с размерами частиц меньше микрона фиксируют на своих поверхностях ионы гидроксила, очень сложные гидратированные анионы кремнекислоты, красители, гумусовые вещества и т. д. Этот комплекс (частица размером меньше микрона 4- кремнекислота) имеет отрицательный электростатический заряд, что видно из катафореза частиц в электрическом поле (см. А. III, 58 и ниже). Гидратированные катионы калия, натрия или кальция адсорбируются при вторичных процессах на этих отрицательно заряженных продуктах адсорбции. Первичный адсорбат,окружен роем катионов, определяемым динамическим равновесием. Катионы притягиваются тем более плотно и в течение тем более длительного среднего времени, чем меньше они гидратиро- [c.321]

В случае вторичной адсорбции адсорбированные ионы не входят в состав кристаллической решетки, а остаются в прилегающем к кристаллу тонком слое раствора. Вторичная адсорбция подразделяется на вторичную обменную (электростатическую) и ван-дер-ваальсову адсорбцию (последний вид адсорбции не имеет существенного значения для радиохимии и будет рассмотрен лишь в самых общих чертах). [c.96]

Согласно существующим представлениям в случае адсорбции во вторичной обкладке двойного электрического слоя несульфидных минералов длинноцепочечных органических ионов, как, например, алкил сульфатов, алкилкарбоксилатов или алкиламинов, при определенной плотности сорбционного слоя ионов возможно образование на поверхности двумерных мицелл благодаря ассоциации углеводородных радикалов, сорбированных ионов за счет сил Ван-дер-Ваальса. При этом вследствие более насыщенной концентрации ионов в двойном слое, чем в объеме раствора, критическая концентрация мицеллобразования в двойном электрическом слое наступает ранее, чем в объеме раствора. В этом случае адсорбция органических ионов будет определяться как электростатической свободной энергией взаимодействия, так и энергией когезии органических ионов в поверхности раздела и может быть выражена уравнением [c.62]