Олово органические производные

В качестве катализаторов наибольшее применение получили органические производные олова и третичные амины, но могут быть использованы и другие соединения кислого или основного характера [c.527]

Поиски присадок для устранения детонации в двигателях внутреннего сгорания проводятся уже более 70 лет. Наиболее эффективные антидетонаторы найдены среди органических производных свинца, олова, таллия, висмута, селена, теллура, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, хрома и других металлов. В частности, как антидетонаторы были изучены алкилы металлов, их карбонилы, внутрикомплексные соли, соединения сэндвичевого строения и т.д. [25, 26]. [c.231]

Органические производные олова. Значительное место в химии олова занимают оловоорганические соединения, которые можно разделить на следующие группы [c.199]

Олово-углеродные связи могут образовываться также в результате присоединения органических производных гидридов олова н реакциоиноспособным С=С-свя-зям [175], например [c.663]

Арины вступают также в реакции электрофильного присоединения, например с Вгг, I2, I I и с органическими производными ртути, кремния, олова, бора и фосфора [89]. [c.613]

Исходя из галоид- или оксипроизводных элементоорганических соединений получены новые нерекиси органических производных кремния, германия, олова [21], свинца и других элементов [22J [c.200]

Основные научные работы — в области химии металлоорганических соединений и полимеров. Совместно с Г. А. Разуваевым открыл (1931—1935) способ генерирования свободных алифатических радикалов разложением металло-алкилов. Наряду с К. А. Андриановым показал (1939) возможность использования кремнийорганических соединений, содержащих кислород, для синтеза полимеров с цепями гетероатомного характера — 51 — О — 81 —. Изучал реакционную способность органических производных ртути, свинца, олова, висмута, мыщьяка, сурьмы, кремния. Открыл (1947) реакцию меркурирования ароматических соединений. Разработал методы синтеза полимеров аллиловых эфиров ди- и поликарбоновых кислот [c.260]

Органические производные висмута наиболее похожИ на соединения металлов из всех соединений элементов V группы. Третичные висмутины НзБ сходны с алкильными производными ртути, свинца и олова. [c.242]

Химия органических производных элементов IV группы развита чрезвычайно широко. Некоторые из этих соединений, такие, как кремний-кислородные полимеры и алкильные производные олова и свинца, производятся в промышленных масштабах и коммерчески доступны. Соединения германия не находят применения. [c.589]

При восстановлении альдегидов и кетонов органическими производными гидрида олова связь металл — кислород не образуется. В этом случае два атома водорода непосредственно переходят к восстанавливаемому соединению с образованием спиртов. Отсутствие в реакционной смеси алкоголятов позволяет избежать стадию гидролиза для выделений продуктов реакции [1672, 1763. 1764, 2131, 2923] [c.347]

Реакции в газовой фазе. Реакции этого типа используются в промышленности в широком масштабе для получения кремнийорганических соединений. Техника проста в трубку помещают порошкообразный металл или неметалл (обычно с катализатором, например медью), нагревают.трубку до нужной температуры (200—400°), пропускают через шихту пары галоидного алкила (например, хлористого метила) и металлоорганическое соединение конденсируют на выходе из реакционной трубки. Можно использовать как алкил-, так и арилгалогениды. Кроме органических производных кремния, этим путем можно получить органические производные алюминия, германия, цинка, теллура и олова. Следует отметить, что некоторые из них (например, производные А1 и 2п) на воздухе самопроизвольно воспламеняются и взрывают. [c.60]

Алюминийорганические соединения в катализаторах на основе Ti U могут быть заменены полииминоаланами [24], органическими производными других металлов лития, магния, цинка, кадмия, олова, литийалюминийалкилами [52] или биметаллическими комплексами общей формулы [c.214]

Органические соединения ртути, свинца, олова и сурьмы в химическом отношении довольно инертны. Так, ртутьор-ганические соединения не окисляются на воздухе, не разлагаются водой и не реагируют с карбонильными соединениями. Полные органические производные (например, более активны, чем смешанные (/ HgA, где X — галоген или другой анион). [c.347]

Основное применение этот мегод находит для получения кремний-, олово-ц мытьякорганичееких соединений, а также органических производных сурьмы. [c.635]

Для олова известны практически те же самые типы органических производных, что и д-чн кремния или германия. Однако олово-углеродная связь все же гораздо более полярпа, чем соответствующие связи кремния и германия, поэтому органические остатки в оловооргаиических соединениях легче подвергаются реакциям отщепления или обмена более ярко выражена тенденция к комплексообразованию. [c.662]

Из полученных таким образом тетраалкилъпых производных о.чола можно затем легко синтезировать соответствующие галогениды органических производных олова, например, по реакции, известной под названием диспропорционирование по [105] [c.662]

Наиболее широкое применение нашли гетероциклические производные, содержащие иминный фрагмент и кремний(олово)органическиЙ заместитель, расположенный непосредственно у иминного атома углерода [116]. Такие соединения с трудом подвергаются электрофильной атаке (разд. 2.2.2), поэтому механизм взаимодействия с электрофильными реагентами может включать координацию реагента по атому азота [117]. Например, 2-триметилстаннилпири-дин легко взаимодействует с хлорангидридами кислот, однако соответствующий 3-изомер в аналогичных условиях инертен. 3- и 4-Триметилстаннилпиридины могут быть вовлечены в такое взаимодействие при использовании палладиевого катализатора, но в этих случаях реализуется иной механизм и необходимы совершенно иные условия для осуществления превращения [118]. На приведенном ниже примере превращения кремниевого производного оксазола показано первоначальное взаимодействие электрофильного реагента с атомом азота цикла [c.59]

Испытаны также ак отерные катализаторы оксиды, гидроксиды, соли и органические производные алюминия, титана, олова, фосфора и других элементов [92]. Они менее активны, чем сульфокислоты, но зато в их присутствии достигается более высокая степень конверсии кислоты в сложный эфир, в продуктах реакции отсутствуют олефины, простые эфиры и другие нежелательные примеси. Крот того, образующиеся в небольшом количестве побочные продукты взаимодействия реагентов с некоторыми катализаторами, такими как трибутилфосфат [Ю8 и тетрабутилтитаяат [93], даже улучшают свойства целевых сложно-эфирных продуктов, в частности их термоокислительную стабильность. На примере использования фталатов [94] разработана и внедрена в промышленность технология производства сложных эфиров в присутствии тетрабутилтитаната в качестве катализатора. [c.38]

Научные исследования относятся к химии металлоорганических соединений. Открыл (1929) реакцию получения ртутьорганических соединений разложением двойных диазониевых солей и галогенидов металлов, распространенную в дальнейшем на синтез органических производных многих тяжелых металлов (диазометод Несмеянова). Совместно с К. А. Кочетковым применил (1935—1948) диазометод для получения органических соединений олова, свинца, сурьмы и других металлов. Сформулировал (1945) закономерности связи между положением металла в периодической системе и способностью его к образованию органических соединений. Доказал ( 940—1945), что продукты присоединения солей тяжелых металлов к непредельным соединениям являются ковалентными металлоорганическими соединениями (квазикомплексными соединениями). В ходе выполнения этих работ совместно с Р. X. Фрейдли- [c.358]

Научные исследования охватывают ряд направлений общей химии XIX в. Под руководством А. В. Г. Кольбе получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида и, таким образом, разработал способ получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. При попытке выделить свободные радикалы — метил и этил — получил (1849) цинкал-килы, которые в дальнейшем широко использовались в органическом синтезе. Получив алкильные производные олова и ртути, ввел (1852) термин металлоорганические соединения . Наблюдая способность к насыщению разных элементов и сравнивая органические производные металлов с неорганическими соединениями, ввел (1852) понятие о соединительной силе , явившееся предшественником понятия валентности. Синтезировал (1862) органические производные бора и лития. Разрабатывая методы получения цинкалкилов и используя их в синтезах, получил кислоты — пропионовую, метакри-ловую, различные оксикислоты. Изучал (1864) свойства ацетоуксусного эфира. Обнаружил трех- и пятивалентность азота, фосфора, мышьяка и сурьмы. Исследовал (1861 —1868) влияние атмосферного давления на процесс горения. Результаты своих работ изложил в книге Исследования по чистой, прикладной и физической химии (1877). [c.526]

За исключением трифенилвинилолова, четырехзамещенные органические производные олова, содержащие группу СН2 = СН—Зп—, представляют собой бесцветные жидкости, об ладающие высокой термической устойчивостью. Тетравинилолово может быть перегнано при атмосферном давлении в отсутствие ингибиторов полимеризации заметное разложение начинается только около 200° [129]. Группировка СН2 = СН5п устойчива также в отношении воздуха и влаги. Этим винильные производные олова резко отличаются от недавно полученных [c.155]

Превосходная монография К- А. Кочешкова Синтетические методы Е области металлоорганкческих соединений эле.ментов IV группы издана Академией наук СССР 15 лет назад. Естественно, в настоящее время она должна быть дополнена обзорами работ за последние годы. Таким дополнением могут служить два обзора по органическим производным олова и германия, перевод которых выпускается отдельной книгой. В этих обзорах дана полная сводка работ, выполненных до 1960 г., рассмотрены новые методы синтеза и области практического использования органических производных олова и германия. Приведены таблицы, полностью охватывающие опубликованный материал по различным типам олово- и германийорганических соединений. Книга, несомненно, окажет большую помощь химикам, работающим в области металлоорганических соединений. [c.5]

Склонность сохранять двухвалентное состояние, по-видимому, повышается в группе IV с увеличением ато.много номера и атомного веса. За исключением соединений с кратными связями, таких, как окись углерода, единственными oeдинeнияJMИ двухвалентного углерода являются карбены и метилены, которые, как было показано, существуют в виде неустойчивых промежуточных продуктов [170, 403, 783а, 898]. Некоторые соединения двухвалентного олова стабильны и могут быть выделены (см. раздел П). Можно было бы ожидать существования большого числа органических производных двухвалентного свинца, однако об этом не сообщалось, вероятно, из-за малой устойчивости свинцовоорганических соединений вообще. [c.9]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из 3 группы, олово и свинец из 4 группы и переходные металлы, такие, как цинк, кадмий, железо, никель, хром и ртуть. Органическими остатками могут быть алкил, алкенил, алкинил или арил. Ниже приведены некоторые типичные примеры. [c.306]

Силиконовые эластомер и гибкие полиуретановые пены о ус-аехом сшиваются с помощью оловоорганических совдинвй -,., например органических производных -карбаматов олова / 14 7 [c.97]

В иасгоящее время создан ряд сорбентов с модифицированной поверхностью, в первую очередь, на основе промышленных мезо- и макропористых кремнеземов. В качестве химически закрепленных функциональных групп на поверхности пористой матрицы использованы (в зависимости от метода синтеза) оксидные и органические структуры различных элементов (фосфор, ванадий, хром, титан, кремний, бор, цирконий, железо, тантал, вольфрам, молибден, олово, кобальт, кадмий и др.), органические производные сероводорода (тиолы), минеральные и органические кислоты. [c.255]

Известны натрий-, калий- и литийорганические соединения, цинк-, ртуть- и магнийорганические соединения, а также органические производные свинца, олова, алюминия, железа и других металлов. Некоторые из металлорганических соединений нашли широкое практическое применение. В виде примера можно привести тетраэтилсвинец, применяемый в качестве антидетонацион-ной добавки к бензинам с низким октановым числом (стр. 46). [c.141]

Органические производные моно-, ди- и тригидридов олова можно также получить из галогенидов с помощью диалкилалюми-ний-гидридов [2110]. [c.111]

Другие попытки получить эти алкильные производные рения остались безуспешными [2] и провели к заключению, что продукты реакции, возможно, разлагаются в результате каталитического влияния загрязнений, не поддающихся обнаружению. До сих пор эти органические производные получены еще в недостаточных количествах, так что об их свойствах известно очень мало. Как правило, они не являются главными продуктами реакции. В то же время реакционная смесь издает очень заметный острый запах, напоминающий запах галогенидов алкил-олова. Удалось выделить небольшие количества галоидсодержащего соединения рения, которое, повидимому, являлось хлористым диметилрением Ке(СПд)2С1. [c.85]

История металлоорганических соединений началась, как обычно полагают, со знаменитых исследований Р. Бунзена, посвященных какодилу (СНз)4А82 (1841 г.). Несомненно, однако, Что с органическими производными металлов приходилось сталкиваться еще задолго до этого, но они не были опознаны. Бунзен считал, что найденное им интересное соединение метильных групп с мышьяком представляет собой хороший пример органического элемента (который в настоящее время обычно называют радикалом), и тем самым он внес существенный вклад в теорию химического строения. В течение последующих 30 лет был сделан еще ряд столь же важных открытий, как, например, открытие органических соединений ртути, кадмия, цинка, олова, свинца, кремния и многих других элементов, что значительно пополнило наши познания о них. Прежде всего определение первых точных атомных весов этих элементов было значительно облегчено изучением их алкильных соединений. Следует напомнить, что в прошлом столетии, когда совершенство весовых методов анализа уже позволяло точно определять пайные веса, существовала все же путаница между пайными и атомными весами, так как не были известны главные или характеристичные валентности элементов. В этой путанице нельзя было разобраться при помощи обычных методов неорганической химии в том случае, если рассматриваемый элемент, как это часто бывает, образует два или большее число хлоридов или окислов. В то же время каждый элемент из числа металлов образует, как было установлено, только одно летучее соединение с этиль-ными или метильными группами (если он вообще образует подобные соединения), и это единственное этильное или метиль-ное производное можно очистить перегонкой до любой желательной степени. Затем, определив содержание углерода и водорода при помощи хорошо разработанных аналитических методов сожжения, можно однозначно установить число нормальных валентностей металла и отсюда прийти к не вызывающему сомнений выбору атомного веса. Надежно установленные атомные [c.11]

Этим методом могут быть получены органические соединения большинства металлов I—IV групп, за исключением переходных элементов и, очевидно, таких немногих элементов, как бор и углерод (см. специальные разделы в соответствующих главах). Это лучший метод получения органических производных щелочных металлов, магния, кальция, стронция и бария, особенно в том случае, если эти соединения используются как промежуточные продукты в дальнейших синтезах и не требуется их выделения в чистом виде. Если необходимо выделить чистые алкильные пройзводные щелочных металлов, то этот метод не является единственным, так как в органических растворителях нерастворимы как металлалкилы, так и галогениды металлов, являющиеся побочными продуктами реакции, и разделение их практически невозможно. Этот метод можно использовать для приготовления органических производных алюминия при условии, что алюминий предварительно амальгамируется для удаления поверхностной окисной пленки. Аналогичным образом могут реагировать в виде амальгам и другие металлы, например олово и свинец. [c.62]