Строение водной сферы

Строение водной сферы [c.398]

При разборе структуры коллоидных частиц кы пришли к мысли о существовании водной сферы диффузного строения, окружающей гидрофильную частицу, не имеющей фактической заметной границы с дисперсионной средой. [c.398]

Строение комплексонатов в водных растворах изучено в значительно меньшей степени, чем в твердом состоянии Практически все применяемые в настоящее время физические и физикохимические методы позволяют достаточно надежно оценить соотношение металл комплексон, число дополнительно координированных катионом ионов гидроксила и степень протонирования образованного комплексоната Значительно реже удается определить, какие именно донорные атомы комплексона принимают участие в координации и общую дентатность, проявляемую комплексоном. Достоверные данные о числе молекул воды, входящих в состав внутренней координационной сферы катиона, как правило, вообще отсутствуют Серьезные проблемы возникают также при оценке строения и относительного содержания полимерных форм комплексонатов в равновесной смеси. [c.415]

Различия в растворимости комплексов диметилглиоксима можно объяснить также ненасыщенностью координационных сфер центральных атомов [88]. Из комплексов диметилглиоксима с двухвалентными ионами переходных металлов типа 3 —Зс ° только комплекс никеля (,11) не может присоединять к себе монодентатные лиганды (вода, ионы гидроксила, гало-генид-ионы). Это и является причиной низкой растворимости диметилглиоксимата никеля в воде. В отсутствие монодентатных лигандов другие комплексы связывают молекулы воды или ионы гидроксила в щелочной среде, и это приводит к увеличению растворимости в нейтральной или щелочной водной среде [94]. Как уже говорилось, в этих комплексах оба лиганда диметилглиоксима принимают плоское квадратное строение, и поэтому координация двух малых монодентатных лигандов происходит вдоль оси г. [c.59]

Упаривание такого раствора приводит к выделению кристаллогидрата ВеС12-4Н20. Это внутрисферный гидрат, строение которого передает схема [Ве(Н20)4] С12. Непосредственный контакт Ве (II) с Н2О является причиной сильного гидролиза как в водных растворах хлорида бериллия, так и при нагревании кристаллогидрата. В последнем случае сильно поляризующий Ве2+ превращает гидратную воду в ион 0Н , высвободившийся протон образует с ионом С1 хлороводород и покидает сферу реакции [c.35]

Установлено возникновение в водных растворах молекулярных комплексов между полимерами и кислородсодержащими полианионами. Разработана модель строения комплексов, в соответствии с которой устанавливаются связи между функциональными фуппами полимеров и концевыми атомами кислорода, координационной сферы d-металла. Наиболее вероятным типом связей являются водородные. Координационные кислородные полиэдры, в частности искаженные октаэдры, окружающие атомы d-металлов, в солях изученного типа объединяются в блочные структуры (гептамолибдат, паравольфрамат и др.) которые способны к образованию цепочек с мостиками из ионов аммония, воды. В зависимости от концен- [c.125]

Т. щелочных металлов, и П(1) кристаллизуются из водных р-ров в безводном состоянии (только для ЬШРд известны моно- и трипадраты). Т. магния и мн. двухвалентных металлов (Ре, Си, Со, N1, Мп, 2п, РЬ и др.) образуют гексагидраты, Ag - монощцрат. В их молекулах вода входит во внутр. сферу катиона, напр. [Сс1(Н20)б]ВР4. Падраты Т. тяжелых металлов нестойки и при нагр. разлагаются с вьщелением паров воды и ВР3. Более устойчивы соед. МР -ВРз, образующиеся при действии паров ВР, на фториды металлов. Предполагают, что их строение [МР]ВР4. [c.204]

Наряду с повышенной по сравнению с ЭДТА термодинамической устойчивостью комплексов ЦГДТА характерной чертой циклогександиаминтетрауксусной кислоты является малая скорость реакции с катионами. По сравнению с такими хелантами, как ЭДТА и НТА, процессы комплексообразования и замещения катионов протекают у ЦГДТА в 10—100 раз медленнее [1], причем циклогексановое кольцо не только замедляет лигандный обмен за счет снижения гибкости этилендиамино-вого фрагмента, но и оказывает тормозящее действие на процесс размыкания глицинатных циклов и обмена местами карбоксильных групп в пределах координационной сферы катиона. Это свойство оказалось весьма ценным для успешного применения ЯМР-спектроскопии при изучении строения комплексонатов в водных растворах [313] (см. разд. 4). [c.176]

Имеется достаточное количество данных [25, 33], свидетельствующих о том, что катионы металлов очень эффективно сольвати-руются эфирами и что строение ряда металлорганических производных в большей степени зависит от донорной способности эфирного растворителя, в котором они обычно получаются. Рассмотрение этого явления с позиции принципа жестких и мягких кислот и оснований [34] дает возможность предположить, что кислородсодержащие основания, обычно относящиеся к жестким, должны легко координироваться с жесткими кислотами, из которых в настоящем обсуждении особый интерес вызывают катионы щелочных и щелочноземельных металлов. Обширное гидратнро-вание этих ионов в водных растворах находится, естественно, в прямом соответствии с принципом , поэтому следует ожидать, что эфиры должны легко занимать координационную сферу ионов этих металлов и что должна существовать зависимость между координирующей способностью и структурой эфира. Комплексующее действие простых эфиров по отношению к ионам щелочных металлов находит наиболее полное выражение в макроциклических полиэфирах, которые обсуждаются в разд. 4.4.5.2, здесь же мы ограничимся рассмотрением простых циклических эфиров. [c.374]

Ион Fe + также образует комплексы с -дикетонами, но попытки хроматографировать их не дали положительных результатов. По-видимому, это объясняется гидратацией этих комплексов или их полимерным строением [229]. Первое предположение подтверждается тем фактом, что ион железа(П) плохо экстрагируется р-дикетонами из водных растворов, но экстракция заметно улучшается при добавлении в систему нейтральных доноров (ДБСО, ТБФ, ДМФ), способных вытеснять воду из координационной сферы [c.103]

Высказаны предположения относительно строения исследованных комплексов на основе представлений о существовании внутрисферных и внещнесферных комплексов в водных растворах с учетом конфигурации координационной сферы ионов в свете теории поля лигандов. Рассмотрена возможная координация фосфоновой группы с катионами. [c.386]

Сопоставление данных о строении лигандов и активности различных комплексов позволяет сделать заключение более или менее общего характера, по крайней мере для водных растворов. Каталазной активности благоприятствует наличие аминного азота в координационной сфере именно присутствие четырех атомов азота и хелатная структура комплекса. Расчеты распределения электронной плотности, выполненные А. Гудо [32] для некоторых комплексов меди, показали, что большой активности отвечает наличие отрицательного заряда на ионе меди, т. е. имеет место выраженный донорный эффект. Каталазная активность снижается, если в координационную сферу входит кислород, а также при образовании координационно-насыщенного комплекса. Относительно малая устойчивость комплекса обычно характерна для высокоактивных соединений. [c.152]

Оущественное влияние на экстракцию комплексов Ru (IV) фосфорорганическими соединениями оказывает строение внутренней координационной сферы хлорокомплексов рутения в водной фазе. Так, рутений [c.84]

Исследовано влияние природы и концентрации нейтральных фосфорорганических экстрагентов на извлечение Ни (IV) в форме комплексов [КиС1е] - и [КизОС ] ". Установлено влияние на экстракцию хлорокомплексов рутения строения их внутренней координационной сферы в водной фазе и процесса гидролиза хлорокомплексов, происходящего при старении водных растворов. Библ. — 16 назв., рис. — 3, табл. — 2. [c.157]