Диметилглиоксимат никеля, растворимость в воде

Осадок диметилглиоксимата никеля обладает весьма ценными для анализа свойствами. Так, он весьма мало растворим в воде (ПР = 2,3-10"25), концентрация Ni + в его насыщенном растворе составляет около 4 10 г-ион/л. Избыток осадителя еще больше понижает эту и без того весьма малую растворимость осадка. Далее, весьма ценно, что осадок получается достаточно чистым. Наконец, реакция довольно специфична. Из других катионов малорастворимые осадки с диметилглиоксимом дают только палладий и платина, которые редко встречаются при обычных анализах. Все это делает диметилглиоксим наиболее ценным осадителем Ni +-ионов. [c.188]

На растворимость осадков сильно влияет растворитель. Осадки, состоящие из неорганических ионов, как правило, растворимы в воде значительно лучше, чем в органических растворителях. Напротив, осадки, содержащие крупные гидрофобные органические фрагменты (диметилглиоксимат никеля, оксихинолинаты, диэтилдитиокарбаминаты, ацетилацетонаты металлов) более растворимы в органических растворителях. На различной растворимости веществ в различных растворителях основаны многие экстракционные методы разделения и концентрирования. Добавление к воде органических растворителей широко используют в практике анализа для увеличения или уменьшения растворимости веществ. Например, для увеличения полноты осаждения сульфата кальция из водных растворов к ним добавляют этанол. [c.202]

Подобно иону никеля ион палладия (II) имеет координационное число 4 по отношению к диметилглиоксиму (НгО) и образует плоский квадратный комплекс, нерастворимый в воде. Однако в отличие от диметилглиоксимата никеля диметилглиоксимат палладия устойчив в кислых растворах, а в щелочной среде растворяется, проявляя способность к дополнительной координации гидроксил-ионов, в щелочной среде в присутствии окислителя никель образует с диметилглиоксимом красный растворимый в воде комплекс [30] на этом свойстве основывается фотометрический метод определения никеля. Комплексу приписывают формулу [Ы1(0)з]2 , где никель четырехвалентен. В качестве окислителя чаще всего применяют бромную воду, персульфат или иод. [c.245]

Влияние образования смешанных комплексов на растворимость можно проследить на примере диметилглиоксимата палладия. Этот комплекс практически нерастворим в кислой и нейтральной водной среде, но в щелочной среде центральный атом палладия может присоединить ион гидроксила [89], и образовавшаяся отрицательно заряженная молекула комплекса легко растворяется в воде. Аналогичный комплекс никеля не дает координационного соединения с ионом гидроксила даже в сильнощелочной среде [286], и поэтому никель и палладий можно разделить при помощи диметилглиоксима, или, другими словами, диметилглиоксим является специфическим реагентом для ионов палладия (II). [c.59]

Осадок диметилглиоксимата никеля заметно растворим во многих органических растворителях в частности, при весовом определении никеля имеет значение растворимость осадка в спирте. Растворимость в спирте становится заметной, если раствор содержит более 509-O спирта. Диметил-глиоксим плохо растворим в воде, поэтому для осаждения часто применяют его спиртовые растворы. [c.180]

Многие комплексы, нерастворимые в воде из-за их неполярного характера, легко растворяются в неполярных растворителях. Так, оксинат трехвалентного железа и диметилглиоксимат никеля растворимы в хлороформе, а растворимый в воде комплекс трехвалентного железа с сульфокислотой оксина не растворяется в нем. Файгль [67] сделал заключение, что хорошая растворимость в хлороформе характерна только для тех внутрикомплексных соединений, молекулы которых не содержат свободных кислотных или основных групп , относя к таким группам —С = 0, —N = 0, —ОН и =Ы—Н. [c.225]

Диметилглиоксимат никеля (II) слаборастворим в хлороформе и других органических растворителях, не смешивающихся с водой. Однако, поскольку растворимость диметилглиоксимата никеля в воде намного меньше, чем в хлороформе (табл. 84), этими растворителями можно эффективно экстрагировать небольшие количества никеля. Константа распределения недис-социированного диметилглиоксимата никеля равна (4,8-10 )/(1,2-10" ) = = 400. Этим методом можно селективно выделять никель, так как незначительное число других металлов образует диметилглиоксиматы, растворимые в хлороформе или мешающие экстракции никеля. Метод имеет значение при определении следовых количеств никеля в силикатных породах, биологических материалах, воде и т. д . [c.598]

Различия в растворимости комплексов диметилглиоксима можно объяснить также ненасыщенностью координационных сфер центральных атомов [88]. Из комплексов диметилглиоксима с двухвалентными ионами переходных металлов типа 3 —Зс ° только комплекс никеля (,11) не может присоединять к себе монодентатные лиганды (вода, ионы гидроксила, гало-генид-ионы). Это и является причиной низкой растворимости диметилглиоксимата никеля в воде. В отсутствие монодентатных лигандов другие комплексы связывают молекулы воды или ионы гидроксила в щелочной среде, и это приводит к увеличению растворимости в нейтральной или щелочной водной среде [94]. Как уже говорилось, в этих комплексах оба лиганда диметилглиоксима принимают плоское квадратное строение, и поэтому координация двух малых монодентатных лигандов происходит вдоль оси г. [c.59]

Измеряют интенсивность окраски диметилглиоксимата. никеля в аммиачно-пиридиновой среде [1482, 1489] или окраску комплексного соединения никеля с 4-(2-пиридилазо)резорцином [300]. В первом случае интенсивность окраски диметилглиоксимата никеля измеряют при 400 нм, что позволяет определить 0,002 мг серебра в галогенидах серебра, растворимых соединениях серебра и в воде. Во втором случае определение проводят при 496 нм калибровочный график прямолинеен в интервале концентрации серебра 5-10 —1,95-10 моль л. [c.116]

Между прочим, на этом примере можно видеть, что абсолютные значения констант распределения в. к. с., особенно большие, определяются в большей степени растворимостью в. к. с. в водной фазе, чем растворимостью в органической. Растворимость в. к. с. в органических растворителях обычно невелика (верхний предел), а случаи очень малой растворимости ие представляют практического интереса (нижний предел). В то же время растворимость в воде может колебаться в очень широких пределах. Растворимость (в моль/л) диметилглиоксиматов никеля и меди в хлороформе равна 4,79-10 и l,05 10 а в 0,1 М растворе ЫаСЮ, соответственно 2,09.10" и 7,94-10 [16, 27], т. е. значения растворимости в органическом растворителе различаются значительно меньше, чем растворимость в водной фазе. В результате приведенные выше значения Р,%5л существенно различаются. [c.24]

Для незаряженных комплексов растворимость существенно зависит от соотношения гидрофильных и гидрофобных фрагментов. Так, среди хелатов растворимость в воде, как правило, ниже дпя координационно насыщенных соединений, т. е. таких, в которых все координационные места центрального атома заняты хелатообразующим реагентом. Например, среди комплексов №(П), Ре(П), Си(П), Со(П) с диметилглиоксимом (Ь = Н2Е)т) состава М Ь = 1 2 растворимость в воде диметилглиоксимата никеля (II) значительно ниже, чем остальных. Причина состоит в том, что никель с этим реагентом образует координационно насыщенный плоский квадратный комтшекс с КЧ = 4 состава Н1(Н1)т)г, а Ре(П), Си(П), Со(11) — координационно ненасыщенные октаэдрические комплексы М(Ш)т)2(Н20)2. Однако, если органическая часть лиганда достаточно велика, гидрофобна и может блокировать гидрофильные грутшы, то и координационно ненасыщенные комплексы могут быть очень мало растворимы в воде. Например, растворимость в воде [c.163]

Применяя эту реакцию при анализе объектов, содержащих железо, его нужно предварительно окислить в ионы Fe " " ". Дело в том, что ионы Ре " ", образующиеся обычно при растворении исследуемого образца в кислотах, с диметилглиоксимом дают растворимое в воде комплексное соединение красного цвета. При этом растворимость осадка диметилглиоксимата никеля увеличивается. Так как осаждение ведут в присутствии аммиака, то должны отсутствовать также и ионы Fe " " ", образующие в этих условиях осадок Ре(0Н)з- Поэтому ионы Ре " " " предварительно маскируют прибавлением достаточного количества винной илр лимонной кислоты при этом образуются не осаждаемые щелочами прочные комплексы, содержащие ионы Ре " " ". [c.201]

Многие осадки, содержащие анионы органических кислот, например диметилглиоксимат никеля, оксихинолинат алюминия, растворяются в спирте, ацетоне и других растворителях значительно лучше, чем в воде. То же наблюдается для некоторых неорганических соединений комплексного характера так, например, йодная ртуть, роданидные комплексы железа,, кобальта хорошо растворяются во многих органических растворителях. В некоторых случаях растворимость веществ в органических растворителях настолько велика, что оказывается возможным извлекать вещество из водного раствора путем встряхивания с органическим растворителем. На этих свойствах некоторых соединений основаны методы экстрагирования (см. 27) [c.57]

После отделения осадка фильтрованием фильтрат представляет собой насыщенный раствор диметилглиоксимата никеля, в котором концентрация Ы1" -ионов и Н -ионов соответствует равновесной системе. Если в такой раствор ввести вещество, потребляющее Н -ионы, т. е. основание, то вследствие удаления Н -ионов равновесие смещается и при его восстановлении вновь выпадает красный диметилглиоксимат никеля. Таким образом, эта проба пригодна для обнаружения основных веществ, растворимых или нерастворимых в воде (вариант 1). [c.147]

Диметилглиоксимат никеля, N (011)2, практически нерастворим в воде и щелочах, но в последних в присутствии кислорода растворяется довольно легко с образованием темно-красного раствора. Растворение сопровождается поглощением кислорода в отношении 1 1 и образованием анионов. Растворимость N1 (Г)Н)2 возрастает с увеличением концентрации щелочи. В 1 литре 3 N КОН растворяется несколько более 5 г N1 (ВН) . [c.165]

Характерным хелатообразующим агентом является ион двухвалентной меди. При смешении ацетилацетона со свежеосажденной гидроокисью меди последняя сначала переходит в раствор, а затем выделяется трудно растворимый темно-синий ацетилацетонат меди (структура аналогична приведенной выше). Хелаты почти не растворимы в воде, хорошо растворяются в органических растворителях. Многие современные органические реактивы, используемые в аналитической химии для обнаружения и количественного определения ионов металлов, — вещества, образующие внутрикомплексные соединения, как, например, диметилглиоксимат никеля. [c.229]

Полнота осаждения диметилглиоксимата никеля сильно зависит от pH раствора. Достаточно полное осаждение достигается уже в слабокислой среде в присутствии ацетатной буферной смеси (СНдСООН + СНдСООМа), поддерживающей pH раствора около 5. Заканчивать осаждение лучше в присутствии аммонийной буферной смеси (МН40Н + ЫН4С1) при pH <. 9. В сильнощелочных и сильнокислых растворах растворимость осадка диметилглиоксимата никеля повышается, этот осадок также малорастворим в воде (ПР= 2,3-10 ) и концентрация ионов ЫР" " в насыщенном растворе составляет 4 10 г-ион л. Получающийся осадок весьма чист, а сама реакция довольно специфична. [c.292]

Комплексон III образует со многими катионами устойчивые малодиссоциированные растворимые в воде внутрикомплексные соли, построенные по типу известной комплексной соли диметилглиоксимата никеля (см. Книга I, Качественный анализ). [c.254]

Растворимость осадка. Диметилглиоксимат никеля очень мало растворим в воде. Произведение растворимости осадка ПР цнот) = =[Ni " ][HDm ] =2,3-Здесь HDm" означает кислотный остаток диметилглиоксима. Равновесие между твердой фазой и раствором можно выразить уравнением [c.179]

Пример 14-1. Кристоферсон и Сендел установили, что растворимость в воде диметилглиоксимата никеля N1X2 при ионной силе 0,5 составляет 9,7-10 М, а произведение растворимости равно 4,3-10 . Найти константу образования комплекса N1X2. [c.281]

Количество соли для приготовления насыщенного раствора при данной температуре рассчитать по таблице растворимости веществ. После того как взятое количество соли растворится, одну каплю раствора с помощью стеклянной палочки поместить в чистую пробирку, разбавить 5 мл воды, испытать на присутствие в растворе примесей (контрольная проба). Соли 1, 2, 3 испытать на присутствие в них хлор-иона, соли 4, 5, б, 7 — па присутствие сульфат-иона, соль 8 — на присутствие иона свинца, соль 9 — ка присутствие иона никеля. При испытании раствора на ион свинца к раствору контрольной пробы прилить раствор иодистого калия. При наличии в растворе иона свинца образуется желтый осадок иодистого свинца. При испытании раствора на ион никеля в пробу прилить несколько капель концентрированного водного раствора аммиака и раствора диметилглиоксима при наличии в растворе иона никеля выпадет малиновокрасный осадок диметилглиоксимата никеля. [c.45]

Сущность метода. Подобно диметилглиоксиму а-фурилдиоксим образует с ионами никеля внутрикомцлексное нерастворимое в воде, но растворимое в хлороформе, соединение. Однако существенным отличием является то, что диметилглиоксимат никеля в хлороформном растворе почти бесцветен, имея максимум светопоглощения в ультрафиолетовой части спектра, а аналогичное соединение никеля с а-фурилдиоксимом, растворяясь в хлороформе, интенсивно его окрашивает (максимум светопоглощения при Х, = 438 нм). Это упрощает определение никеля в присутствии мешающих катионов, так как дает возможность одновременно отделить от них никель и определить его в хлороформном растворе —не требуется реэкстракция и окисление никеля. [c.140]

СОЛИ С различными катионами, и комплексообразующим веществом. Комплексон III образует со многими катионами прочные растворимые в воде так называемые внут-рикомплексные соли, построенные по типу комплексной соли диметилглиоксимата никеля (см. книга 1, Качественный анализ , гл. IV, 29). [c.296]

Христоферсон и Сенда [93] привели следующие данные по экстракции диметилглиоксимата никеля NiLj из воды хлороформом при ионной силе раствора 0,05% Ко, с = 410, = 2,3-10 , Ка = 2,6.10 ". Растворимость реагента HL в воде (S = 5,4-10-3) больше, чем в хлороформе (5 рг = 4,5-10 " ). Поэтому авторы записали следующее уравнение равновесия для водных растворов NF+ -f- 2HL (NiL2) pr -f 2Н+ [c.497]

Как указано в способе 1, ионы солей этилендиаминтетрауксусной кислоты предотвращают осаждение диметилглиоксимата никеля, так как металлы включены в анионную часть растворимых в воде хелатных соединений маскирующего агента. Такое маскирующее действие распространяется и на ионы цинка и предотвращает их осалодение 8-оксихинолином, с которым 2п +-ионы нормально образуют светло-желтый осадок, флуоресцирующий в ультрафиолете желтым светом. Если 8-оксихинолинат цинка растворить в разбавленной минеральной кислоте, то при добавлении аммиака к нефлуоресцирующему раствору образуется флуоресцирующая соль. Но в присутствии избытка этилендиаминтетрауксусной кислоты никакого осаладения не происходит и, следовательно, не появляется и флуоресценция. Данное обстоятельство позволяет обнаруживать этилендиаминтетрауксусную кислоту. [c.494]

Выполнение реакции. Вариант I. В углубление капельной пластинки помещают небольшое количество твердого исследуемого вещества или каплю его раствора или суспензии в спирте или воде. Добавляют каплю щелочного раствора комплекса никеля с биуретом (приготовление см. стр. 595) и пссле зтсго каплю 1%-ного спиртового раствора диметилглиоксима. Осаждение красных кристаллов диметилглиоксимата никеля указывает на наличие карбоновых кислот, сульфокислот,- фенолов или растворимых в воде солей органических азотсодержащих оснований. [c.633]

Пример. Определение никеля в стали в виде его диметил-глиоксимата. Ионы никеля в присутствии диметилглиоксима и окислителя образуют в аммиачной среде красное, растворимое в воде соединение — диметилглиоксимат никеля (И1). Железо (П1) связывают в желтые комплексные ионы добавлением цитрата. [c.287]

Это соединение содержит наряду с карбоксильными группами (—СООН) и аминный азот (N = ), поэтому оно является одновременно кислотой, способной давать соли с различными катионами, и комплексообразующим веществом. ЭДТА образует со многими катионами прочные растворимые в воде так называемые внутрикомплексные соли, построенные по типу комплексной соли диметилглиоксимата никеля (см. книга I, Качественный анализ , гл. IV, 29). [c.238]

Эти методы основаны на образовании в щелочной среде в присутствии окислителя нерастворимого в воде комплексного соединения диметилглиоксимата никеля, окрашенного в красный цвет, которое затем экстрагируют хлороформом и фотоколориметрируют. Растворимость диметилглиоксимата никеля в хлороформе составляет около 0,05 мг в 1 мл. При исходной пробе, равной 100 мл, можно определить концентрацию никеля от 5 до 100 мкг/л без обогащения пробы и от 0,5 до 10 мкг/л с предварительным ее обогащением (объем пробы 1 л). [c.245]

По-видимому, молекулярная растворимость сульфидов не известна. Однако молекулярные растворимости некоторых хелатных комплексов металлов измерены, и их можно использовать для иллюстрации рассматриваемого принципа. Растворимость первичного дитизоната меди (II) u(HDz)2 в воде составляет 8- 10 ° М при 25°, растворимость вторичного дитизоната— 6-10" УИ(по данным Гейгера). Молекулярная растворимость диметилглиоксимата никеля (II) в водном растворе с суммарной концентрацией ионов 0,05 М при 25° равна 9,7 10-7 м ( hristopherson H.). Это соответствует содержанию Ni 57у1л. Легко намного уменьшить ионную растворимость никеля, [c.69]

Повышение энергии кристаллической решетки проявляется во многих случаях. Например, бис-(диметилглиоксимато)никель (стр. 107) хотя является внутрикомплексным соединением, имеет еще гидрофильные атомы кислорода оксимных групп, которые связаны мостиковыми водородными связями. Несмотря на это, соединение очень плохо растворимо в воде. По крайней мере частично это объясняется наличием слабых связей Ni—Ni в кристалле. Длина связи Ni— Ni 3,245 А, ее энергия по термохимическим оценкам составляет 9 ккал/моль [1821]. В кристалле молекулы расположены так, что гидрофильные группы экранируются СНз-группами. Плоские молекулы лежат точно одна под другой, но сдвинуты на 90°. Гидрофильные группы О—Н---0 обусловливают [c.125]

Лучшие и наиболее селективные реагенты для осаждения никеля — 1,2-диоксимы, среди которых диметилглиоксим (диацетилдиоксим) используется чаще всего [314]. Этот реагент образует с никелем хелат, в котором никель связан с атомами азота (формулу см. на стр. 107). Диметилглиоксим плохо растворяется в воде, так что для осаждения используют растворы реагента в этаноле и поэтому возникают затруднения при промывании хелата от избытка реагента. Однако после того, как в практику осаждения введена легкорастворимая динатриевая соль диметилглиоксима, эту трудность удается обойти. Благодаря этому лучше растворимые диоксимы (см. ниже) для осаждения никеля в существенной степени потеряли свое значение. Осаждение быс-(диметилглиоксимато) никеля можно проводить как из разбавленных уксуснокислых, так и из аммиачных растворов. [c.184]

Полнота осаждения достигается в среде аммиачного буфера (pH около 9). Осадок диметилглиоксимата никеля практически нерастворим в воде, легко отфильтровывается. Осадок в большинстве случаев не содержит примесей других веществ (кроме ионов железа). Он загрязняется только избытком диметилглиок-сима, который мало растворим в холодной воде и может перейти в осадок. Диметилглиоксим можно удалить промыванием осадка горячей водой, так как с повышением температуры его растворимость резко возрастает. [c.86]

В связи с аналитической избирательностью диметилглиоксима интересен комплекс его с никелем (IV). В присутствии избытка окислителя при реакции ионов никеля с диметилглиоксимом образуется красный комплекс, растворимый в воде [156, 381]. Чувствительность этой реакции в пятьдесят раз больше, чем реакции образования осадка диметилглиоксимата никеля (II). До сих пор еще не имеется точных данных о прочности комплекса никеля (IV), но известно, что он образуется при окислении высокопрочного комплекса тетрацианоникелата(П) в присутствии цианид-ионов. [c.72]

Спектрофотометрическое определение кобальта. Красноватобурый смешанный комплекс (максимум поглощения при 435 нм) диметилглиоксимата кобальта(II) с иодид-ионами удобен для избирательного определения кобальта(II). В данных условиях другие переходные металлы не дают смешанных комплексов с иодид-ионами. Растворимые в воде исходные комплексы диметилглиоксима, за исключением комплекса с железом (II), не поглощают при длине волны 435 нм (максимум поглощения смешанного комплекса) даже при относительно высоких концентрациях. Смешанный комплекс кобальта(II) легко растворяется в воде, и поэтому его можно легко отмыть водой от осадка диметилглиоксимата никеля(II). В пределах концентраций порядка 2 10 — 10 3 экстинкция комплекса при волне 435 нм точно подчиняется закону Ламберта—Бера молярный коэффициент экстинкции 10600 100. [c.102]

Поведение диметилглиоксима с никелем интересно потому, что этот реагент, очевидно, можно использовать для получения комплексов никеля в различных валентных состояниях. Незаряженный красный бис-комплекс никеля(II) с диметилглиокснмом можно экстрагировать хлороформом (подобные же комплексы образуют Со(II), Ре(II) и Си(II), однако они растворимы в воде, хотя комплекс меди и можно экстрагировать хлороформом). С другой стороны, если диметилглиоксим добавить к щелочному раствору соли никеля, который предварительно обработан окислителем (например, иодом, бромом или персульфатом калия), окраска раствора становится винно-красной (Ямакс=445 ммк) вследствие образования диметилглиоксимата, в котором никель находится в более высоком валентном состоянии. Этот растворимый в воде комплекс не очень устойчив, и его структура неизвестна. [c.248]