Нитрилотриуксусная смола

Сннтез нитрилотриуксусной смолы по Херингу [c.61]

Конечный продукт желто-коричневого цвета своими свойствами подтверждает образование нитрилотриуксусной смолы. Емкость ее относительно ионов меди составляет 60% от теоретической. [c.61]

Нитрилотриуксусные смолы были получены Херингом [95] (ср. [c.158]

При действии ацетата щелочного металла возникает обладающая нейтральной реакцией дизамещенная соль нитрилотриуксусной смолы [c.158]

Что касается структуры, то комплексная форма (188), пожалуй, наиболее вероятна она образуется как внутри-, так и межмолекулярным путем. Однако здесь нельзя делать далеко идущие выводы, так как чистота нитрилотриуксусной смолы относительно однородности фиксированных групп недостаточна. [c.159]

Ионы двухвалентных металлов, например Си, нитрилотриуксусная смола связывает в отношении 2 Си = 1 1 при одновременной сорбции ионов щелочных металлов ( 2 ион щелочного металла =1 1). Это значит, что образуется анионный комплекс состава 1 1. [c.159]

Из числа ионов трехвалентных металлов имеются данные лишь для лантана. Вначале нитрилотриуксусная смола и предназначалась для сорбции ионов редкоземельных элементов, так как предполагалось, что нитрилотриуксусная смола обладает для ионов трехвалентных металлов теми же свойствами, что и монофункциональная иминодиуксусная смола для ионов двухвалентных металлов. [c.160]

Было найдено, что находящаяся в растворенном состоянии нитрилотриуксусная кислота, хотя и связывает ионы редкоземельных металлов в комплекс состава 1 2 при pH 4—5, однако на нитрилотриуксусной смоле комплекс состава 1 I существует в более широком интервале значений pH, чем на монофункциональной иминодиуксусной смоле. Емкость составляет 2,23 мг-экв Ьа на I ммоль нитрилотриуксусной смолы. [c.160]

Дальнейшие исследования могут иметь успех лишь при работе с нитрилотриуксусной смолой в монофункциональной форме. [c.160]

Комплексообразующим и ярко выраженным амфотерным свойствами обладают смолы, в которых содержатся остатки известных комплексонов — трилона А (нитрилотриуксусная кислота) [c.72]

Херинг, Крюгер и Кюн [98] определили силу кислот и констант устойчивости комплексов для четырех различных низкомолекулярных иминодиуксусных кислот по сравнению с нитрилотриуксусной и монофункциональной иминодиуксусной смолами. [c.25]

Херинг [102] в своей очередной работе ( Распределение ионов двухвалентных металлов между монофункциональной иминодиуксусной смолой и водным раствором низкомолекулярной нитрилотриуксусной кислоты при различных значениях pH ) отмечает, что в слабокислом интервале pH наблюдаемые коэффициенты селективности можно вычислить из устойчивости комплексов нитрилотриуксусной кислоты и низкомолекулярной иминодиуксусной кислоты. [c.26]

Херинг [104] рассмотрел распределение десяти ионов редких земель между раствором нитрилотриуксусной кислоты и монофункциональной иминодиуксусной смолой в зависимости от значения pH селективность монофункциональной иминодиуксусной смолы возрастает от лантана к гадолинию и опять падает при переходе от гадолиния к иттербию. [c.26]

Распределение ионов двухвалентных металлов между монофункциональной иминодиуксусной смолой и раствором нитрилотриуксусной кислоты [c.187]

Для выяснения зависимости коэффициентов распределения данного вида ионов металлов между монофункциональной иминодиуксусной смолой и раствором нитрилотриуксусной кислоты от значения pH поступают следующим образом готовят несколько растворов, содержащих в 250 млО, М нитрилотриуксусной кислоты, 0,05 М нитрата соответствующего иона металла и 0,25 М нитрата [c.187]

Рис. 26. Коэффициенты распределения соответствующих катионов между монофункциональной иминодиуксусной смолой и 0,1 М нитрилотриуксусной кислотой в зависимости от значения pH.

При потенциометрическом титровании нитрилотриуксусной кислоты в присутствии ионов металлов (отношение 1 1 и 1 2) были получены качественно различные кривые титрования, из которых можно сделать вывод, что рассматриваемые ионы обладают различной тенденцией к комплексообразованию в зависимости от его типа. К такому же заключению можно прийти, основываясь на результатах различных определений коэффициентов распределения, при которых отношение М нитрилотриуксусная кислота составляет 1 1 и 1 2. Наконец, результаты аналогичных исследований с ионами редкоземельных элементов позволяют сделать подобный же вывод, что ионы двухвалентных металлов с избытком иминодиуксусных кислот (здесь нитрилотриуксусной кислоты и монофункциональной иминодиуксусной смолы) при pH более 6 обладают несколько иной тенденцией к комплексообразованию по типу 1 2. В этом случае справедлив следующий ряд [c.192]

Некоторые кривые для ионов редкоземельных элементов пересекаются между собой в интервале средних значений pH, что связано с низкими значениями емкости монофункциональной иминодиуксусной смолы для этих ионов в присутствии раствора нитрилотриуксусной кислоты в этом интервале значений pH (занято примерно 1—20% [c.195]

На основании изложенных теоретических положений проведены некоторые ориентировочные опыты по разделению ионов редкоземельных элементов. Исследованы смеси празеодима и неодима, а также празеодима, неодима, иттербия и иттрия. После частичного заполнения колонки с иминодиуксусной смолой (бюретка на 50 мл) соответствующей смесью ионов из ацетатного буфера, элюирование проводили 0,1 М нитрилотриуксусной кислотой при различных значениях pH (3,5 4,5 6,5 8,5 и 11,5). [c.198]

По сравнению с используемым здесь 0,1 и. раствором нитрилотриуксусной кислоты монофункциональная иминодиуксусная смола обладает более высокой концентрацией фиксированных групп ( 6 М), вследствие чего тенденция к комплексообразованию у смолы значительно выше, чем у раствора нитрилотриуксусной кислоты (ср. разд. 6.1.2.3.3). Это в свою очередь влияет на положение равновесия, и в кислой области коэффициенты распределения достигают почти 1. Следовательно, относительно большая часть ионов металла адсорбируется на смоле, что особенно благоприятно для колоночной хроматографии. [c.199]

На рис. 28 наряду с ионами редкоземельных элементов показано поведение Оа " в аналогичных условиях (подобным же образом ведет себя АР+). Из характера кривой следует, что речь идет о трехзарядном ионе, не обладающем комплексообразующими свойствами элементов третьей побочной подгруппы. Относительно Оа + из этого рисунка по крайней мере можно сделать один вывод, что в широком интервале значений pH как в растворе нитрилотриуксусной кислоты, так и на монофункциональной иминодиуксусной смоле он образует лишь одну единственную устойчивую комплексную форму. Для алюминия максимальное значение коэффициента распределения (lg = 0,12) лежит в интервале значений pH 4—7. [c.200]

Удобно и для нормально протекающих реакций достаточно использовать на 1 ммоль смолы 20—100-кратный избыток исследуемого вещества. Концентрация эталонного раствора по возможности согласуется с концентрацией элюента (например, 0,1 М нитрилотриуксусной кислоты с 0,02 М ср. разд. 7.1). [c.228]

Первые попытки создать теоретические основы для этой области предпринял автор на системах нитрилотриуксусная кислота — монофункциональная иминодиуксусная смола — или ионы редкоземельных элементов (ср. разд. 7.1 и 7.2). Рис. 26 и 27 дают некоторое представление об изменении селективности. По-видимому, применение хелоновых смол и хелатообразующих растворов при вариации значений pH позволяет изменять ряд селективности. [c.251]

Гидроацидная форма нитрилотриуксусной смолы является настолько нестойкой, что гидролизуется еще легче, чем гидроацидная форма иминодиуксусной смолы ее присутствие вообще не было доказано. [c.158]

Во многих случаях бумагу с ионообменной смолой пр именяют для качественного разделения и идентификации металлов. В ряде статей Шерма [115—118] рекомендовал около пятнадцати проявителей, каждый из которых в сочетании с подходящей бумагой, содержащей ионообменною смолу, выделяет один или два металла из смесей всех или почти всех обычных металлов. Например, в проявителе из 0,0125 М. нитрилотриуксусной кислоты в 3,0 М аммиаке серебро находится в виде Ag( Hз)+ и мигрирует на бумаге 5В-2 с = 0,77. Таллий(1) находится в виде комплексного аниона, сродство которого в отношении смолы мало, а равно 0,21. Все остальные тринадцать металлов, исследованные в тех же условиях, образуют анионные комплексы, прочно удерживающиеся смолой. Значения для этих комплексов находятся между 0,00 и 0,10. Следовательно, эту бумагу и проявитель можно использовать для обнаружения серебра и таллия в смеси всех обычных металлов [115]. [c.324]

Лангенбек, Краузе и Рейзиг [143] описали синтез хелатообразующих смол из полиаминостирола обработкой последнего фосгеном (получение полиизоцианостирола) и последующим взаимодействием по-лиизоцианостирола с этилендиаминтетрауксусной кислотой, нитрилотриуксусной кислотой или тетраэтиленпентамином. [c.22]

Херинг [95] сообщил о получении хелоновой смолы на полистирольной основе, содержащей группировки нитрилотриуксусной кислоты, способной к координации. Автор обсуждает типы комплексов Na, Ag, u и La, образующихся на данной смоле, а также на иминодиуксусной и саркозиновой смолах. [c.23]

Поэтому под выражением хелоновые смолы нужно понимать такие хелатообразующие ионообменные смолы, которые содержат фиксированные на высокомолекулярной матрице остатки М-полиуксусных кислот, например иминодиуксусной, нитрилотриуксусной, полиаминополиуксусных, аминокарбоновых и т. п. кислот. [c.34]

Бранденбергер исследовал реакции изоцнанополистирола с различными ферментами. Использование изоцианополистирол а по Лангенбеку не приводит к получению однородных функциональных групп по той причине, что все карбоксильные группы нитрилотриуксусной и этилендиаминтетрауксусной кислот могут вступать в ту же реакцию с другими изоцианатными группами макромолекулы. Для высокомолекулярного изоцианата последняя реакция даже еще более вероятна, чем для мономерного изоцианата, так как изоцианатные группы полимеров находятся по отношению к своему партнеру в значительно более высокой локальной концентрации. Отметим, что изоцианатные группы смолы являются нестойкими по отношению к действию щелочей и минеральных кислот. [c.49]

По данным автора и сотрудников, иминодиацетонитрил реагирует с С1 при 95° частично. В расплаве происходят побочные реакции неопределенного характера, в результате которых получаемый продукт становится непригодным для дальнейшего использования. В присутствии эфира нитрилотриуксусной кислоты в качестве акцептора НС1 также не были получены приемлемые результаты. Напротив, если по Тростянской и Нефедовой [222] иминодиацетонитрил растворить в диметилформамиде и добавить небольшое количество свободной иминодиуксусной кислоты, то после кислого или щелочного омыления можно получить хелатную смолу с иминодиуксусными функциональными группами. Однако и здесь наблюдаются разнообразные побочные реакции (ср. разд. 4.2.2). [c.53]

При фиксации нитрилотриуксусной кислоты на полимерной матрице нужно учитывать, что нитрилотриуксусная кислота уже имеет в своем составе третичный атом азота и поэтому не может быть зафиксирована через этот атом азота, так как при этом азот станет четвертичным и не способным к координации. Чтобы сохранить координационноспособную свободную электронную пару на атоме азота в молекуле нитрилотриуксусной кислоты, необходимо фиксировать ее молекулу через метиленовые группы, что возможно лишь в результате многостадийного синтеза. Как правило, все побочные реакции, протекающие при этом, отрицательно влияют на свойства смолы. По этой причине, а также из-за многостадийности синтеза получение чистой смолы с функциональными группами нитрилотриуксусной кислоты маловероятно. [c.60]

Число возможных мезомерных состояний ни в коем случае не исчерпывается формами (195а — в). С позиций комплексообразования такой мезомерно стабилизованный хелат с протоном может свободно превращаться в хелаты аминокислот с металлами. Подобным образом можно рассмотреть поведение в нейтральной среде не только низкомолекулярных аминокислот и аминокислотных смол, но и других N-уксусных кислот, таких, как иминодиуксусная кислота, нитрилотриуксусная кислота и т. д. [c.166]

Коэффициент распределения а эксп данного иона металла между фиксированным комнлексообразователем У (монофункциональная иминодиуксусная смола) и находящимся в растворе комплексообразо-вателем 2 (нитрилотриуксусная кислота) определяют из отношения моль М /моль У (здесь М /1), деленного на отношение общей концентрации ионов металла в растворе см к общей концентрации комплексообразователя в растворе (здесь 1 2). [c.188]

В интервале значений pH 2,5—3 в равновесии находятся лишь комплексы состава 1 1 [LnY]+ (для иминодиуксусной смолы) и [LnZ] (для нитрилотриуксусной кислоты). В этом интервале значений pH возможно определение коэффициентов распределения из констант устойчивости комплексов состава 1 1 N-бензилиминодиуксусной кислоты [98] и соответственно нитрилотриуксусной кислоты [249]. [c.196]

Как уже было показано в различных местах данной монографии, для разложения комплексного соединения кроме определенной минимальной концентрации ионов водорода можно использовать также и комплексообразователь (ср. гл. 7 и разд. 6.1.2.3.2). Если в разд. 7.1 для декомплексообразования комплексной формы монофункциональной иминодиуксусной смолы использовали раствор комплексообразователя (например, нитрилотриуксусной кислоты), то здесь, наоборот, декомплексующим агентом для разложения находящихся в растворе комплексов является хелоновая смола. Количественное протекание этой реакции становится возможным исключительно при использовании колоночного метода. [c.203]

Удаление ионов двухвалентных металлов из растворов нитрилотриуксусной и (З-оксиэтилиминодиуксусной кислот при pH 3—8 на нейтральной форме монофункциональной иминодиуксусной смолы. [c.207]

Описанные в разд. 9.2.1.3. и 9.2.1.4. способы выделения следов металла из слабых и сильных комплексообразователей, а также количественного разложения комплексов металлов, можно использовать в качестве способов очистки пли регенерации комплексообразователей. Следует еще раз указать на то, что принципиально можно очищать или регенерировать и более сильные комплексообразователи, чем монофункциональная иминодиуксусная смола или смола дауэкс А-1 только эффективная емкость хелоновой смолы будет в этом случае значительно ниже нормальной емкости насыщения для данных ионов тяжелых металлов. Кажется, что полиаминополиуксусные смолы, соответственно смола Блазиуса и Бокка [15], лучше всего подходят для очистки или регенерирования сильных комплексообразователей типа ЭДТК или нитрилотриуксусной кислоты. Чарчмен [42] использует смолу дауэкс А-1 для тонкой очистки аммиака для электролитических целей. [c.258]