Галогенирование ароматических углеводородов и их производных

ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.134]

Еще большие чувствительность и селективность имеет детектор электронного захвата (ДЭЗ), принадлежащей к тому же классу ионизационных детекторов. Как следует из самого названия этого детектора, он работает по принципу поглощения электронов анализируемым соединением, что выдвигает определенные требования к структуре этих соединений. В ДЭЗ молекулы газа-носителя ионизуются под действием /3-излучения. Ионизация порождает тепловые электроны, которые вызывают стабильный фоновый ток, если к ячейке ДЭЗ приложена разность потенциалов. Если элюируемые из колонки соединения способны захватывать электроны, величина фонового тока понижается и на самописце появляется соответствующий сигнал. ДЭЗ, которые первоначально были использованы для высокочувствительного обнаружения галогенированных углеводородов, прекрасно зарекомендовали себя и при обнаружении производных аминов, амино- и оксикислот и других подобных соединений. Галогенированные ацилирующие агенты, преимущественно перфторированные, служат для введения электронозахватных групп в амино- и оксикислоты путем образования летучих амидов и эфиров. Чувствительность ДЭЗ зависит главным образом от структуры анализируемого соединения. Основное требование — это способность соединения принимать отрицательный заряд вследствие электронного захвата. Соответственно при помощи этого детектора можно обнаруживать галогенированные и нитроароматические соединения, многоядерные ароматические углеводороды и сопряженные карбонильные соединения. [c.55]

Красящие вещества, содержащие бром. К ним относятся главным образом красящие вещества группы флуоресцеина и все их галогенированные формы. Флуоресцеин является производным ароматического углеводорода - флуорена. Бромные красители используются, в частности, в качестве красящих веществ в губных помадах. В связи с их плохой растворимостью, в основную массу добавляют особые бромные растворители , например касторовое масло. [c.127]

Действием электростатических противоположных сил притяжения и отталкивания объясняются также и так называемые правила ориентации. Эти закономерности касаются определения места вступления нового заместителя при реакциях замещения атомов водорода у предельных углеводородов и в ядре у производных ароматических углеводородов. В этом отнощении наиболее изучены процессы замещения атомов водорода при нитровании, сульфировании, галогенировании производных бензола. Известно, что электронная плотность в циклах замещенных бензола, гетероциклических соединениях ароматической природы, конденсированных ароматических системах распределена неравномерно. Отсюда вступающий заместитель направляется в положение, которое определяется как самой природой атакующего реагента, так и характером уже имеющегося в соединении заместителя (ориентанта). [c.160]

Галогенирование производных ароматических углеводородов [c.139]

В случае производных бензола большая скорость отщепления протона (II) ведет к замещению, а не к присоединению, но, как показывают многие исследования по галогенированию высших ароматических углеводородов, полициклические ароматические соединения по поведению гораздо более напоминают олефины, и поэтому может происходить присоединение к начальному катиону (IV). Затем быстро протекает дальнейшее окисление промежуточного спирта (V) с образованием хинона [c.129]

Правило вхождения заместителей. Из разнообразных процессов галогенирования в технологии полупродуктов в наибольших масштабах применяется хлорирование ароматических углеводородов—бензола и толуола и их производных, приводящее к замене атомов водорода ядра или боковой цепи хлором. [c.19]

Полный ряд низших алкоголятов был получен нагреванием спирта с окисью мышьяка при перемешивании в присутствии углеводорода, например бензола или толуола. Пары углеводорода конденсировались, конденсат пропускался через осушитель и возвращался в реакционный сосуд. Приводятся свойства большинства низших ал оголятов и некоторых рилатов . Впоследствии были получены производные высших, ароматических и более сложных спиртов. Для первичных спиртов и диолов максимальная скорость реакции наблюдалась при длине углеводородной цепи С . С увеличением длины углеводородного радикала скорость взаимодействия окиси мышьяка снижается, и в ряде случаев она может растворяться в спирте, не вступая с ним в реакцию. Фенолы, галогенированные и вторичные спирты взаимодействуют медленно. При нагревании производные мышьяки разлагаются, и поэтому перегонку этих продуктов следует проводить с соблюдением определенных мер предосторожности [c.269]

Процессы галогенирования (главным образом хлорирования) являются одним из важных путей переработки нефтяных углеводородов. Галогенированию подвергаются как газообразные углеводороды (метан, этан, этилен, пропан, пропилен, бутилены), так и жидкие (парафиновые, ароматические и нафтеновые). Галоген-производные углеводородов широко применяются для различных целей [c.90]

Способы получения ароматических фторпроизводных применимы не только к углеводородам, но я к другим классам соединений, у которых функциональные группы не затрагиваются при галогенировании, например к нитросоединениям или кислотам. Для фторирования более реакционноспособных производных, например фенолов или аминов, в каждом отдельном случае выбирают подходящий метод. [c.127]

Галогенарены получают прямым галогенированием ароматических углеводородов и их производных. Эти реакции протекают по схеме электрофильного ароматического замещения (см. разд. 9.2.1). Некоторые галогенарены производят в промышленности в значительных количествах. [c.638]

Алкильные производные ароматических углеводородов получаются обычно при действии галогеналкилов на бензол в присутствии катализатора А1С1з. Эта реакция имеет много общего с реакциями галогенирования. Роль катализатора при этом заключается в создании положительно заряженного катиона, который электрофильно атакует бензольное кольцо [c.297]

Гидролиз трихлорметильных производных аренов. Трихлорме-тильные производные ароматических углеводородов, образующиеся при галогенировании метиларенов, дают при гидролизе монокарбоновые кислоты. Таким методом получают бензойную кислоту из бензотрихло-рида [c.392]

Основная область научных исследований — химия белка. Разработал (1920—1930) методы получения пептидов, в частности ами-нолизом азлактонов аминокислотами или их эфирами (реакция Бергманна). Открыл (1926) реакцию циклизации К-галогенацил-аминокислот с одновременным де-галогенированием при нагревании с уксусным ангидридом в пиридине с образованием азлакюнов (реакция Бергманна). Установил (1928) способность натрия и лития присоединяться к многоядерным ароматическим углеводородам. Совместно с Л. Зервасом предложил (1932—1936) способы получения исходных производных аминокислот, в частности способ создания К-карбоксипроизводных. Провел цикл исследований, посвященных протеолитическим ферментам и положенных в основу современной классификации последних. Открыл (1934) реакцию определения С-концевой аминокислоты в пептидах через соответствующие альдегиды, полученные превращением пептида в азид, затем в карбобенз-оксипроизводное с последующими гидрированием и гидролизом (карбобензокси-метод, или реакция Бергманна). Издал труды Э. Г. Фи- [c.50]

Наряду с реакцией галогенирования соединений бензольного ряда советскими химиками исследовалось галогенирование бифенила, нафталина и 1 огоядерных ароматических углеводородов и их производных. [c.393]

Реакции электрофильного замещения — нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование, алкилирование в ароматическом ряду относятся к числу важнейших, так как позволяют перейги от углеводородов или их гетероциклических производных к любым их функциональным производным. [c.219]

Ион исходного боразина является преобладающим во всех подобных соединениях. Эта особенность характерна для ароматических циклических систем, тогда как для галогенированных углеводородов основной ион образуется в результате отщепления одного атома галогена. На основании масс-спектральных данных был сделан вывод, что для В-трифторборазина более вероятно расщепление боразинового кольца с образованием высококонденсированных гетероциклических полимеров, чем межмолекулярное вы-выделение фтористого водорода с образованием диборазинильных производных (ХП1). Соединения же типа XIII более вероятно обнаружить среди [c.159]