Определение бромного числа растворителей

Содержание непредельных углеводородов чаще всего определяют химическими методами, основанными на взаимодействии этих углеводородов с галогенами (определение йодного числа — ГОСТ 2070—55 действует до 01.01.1978 г. определение бромного числа —ГОСТ 8997—59, АЗТМ В 1159). Метод ГОСТ 2070—55, предназначенный для авиационных бензинов и реактивных топлив (при анализе дизельных топлив несколько изменяют растворитель) заключается во взаимодействии навески топлива с иодом (спиртовой раствор), оттитровывании свободного иода водным 0,1 н. раствором тиосульфата натрия (в присутствии крахмала) и расчете йодного числа — количества иода, в г, израсходованного на реакцию со 100 г топлива. Обычно титр раствора тиосульфата натрия выражают непосредственно в г иода в 1 мл раствора. Йодное число рассчитывают по формуле [c.137]

Результаты химических объемных определений вычисляют обычными способами. При анализе смесей неизвестного состава рекомендуется выражать все результаты титрований только в миллиэквивалентах, т. е. числом миллилитров нормального раствора, израсходованных на титрование одного грамма вещества. Не следует вводить в расчетные формулы величины, заимствованные из практики анализа жиров, например кислотное число и число омыления, выражаемое числом миллиграммов едкого кали, расходуемого на один грамм вещества, или щироко применяемые йодные и бромные числа. Все эти величины не совпадают с процентными величинами, их применение в анализе растворителей усложняет вычисления. [c.933]

В данной книге приводятся методы определения кислотного числа и бромного числа растворителей, содержания серусодержа-щих соединений, влаги , показателя преломления , испытание с четыреххлористым титаном. [c.216]

Стандартный метод определения бромных чисел — ГОСТ 8997—59, предназначенный для топлив, основан на взаимодействии непредельных углеводородов топлива (растворенного в кислом смешанном растворителе) с бромом и автоматическом электролитическом титровании бромид-броматом. По количеству раствора бромид-бромата, пошедшего на титрование, вычисляют бромное число топлива в г/100 г. Растворитель для топлива имеет следующий состав (в масс, ч) [c.138]

Для определения бромного (йодного) числа предложено много различных методов, отличающихся друг от друга составом основного реагента, условиями проведения анализа и применяемыми растворителями. В последние годы в практике аналитических лабораторий определяется бромное число с помощью электронных приборов, например, конструкции СКБ АНН (ГОСТ 8997—59). С помощью их осуществляют электрометрическое титрование пробы продукта. Принцип работы прибора заключается в определении момента резкого скачка потенциала между электродами, когда в растворе появляется небольшой избыток брома. [c.52]

Метод определения бромного числа растворителя основан на присоединении брома по месту двойных связей с помош ью upo-мид-броматного раствора избыток брома взаимодействует с поди-стым калием и выделивишйся иод оттитровывают серноватисто-кислым натрием. [c.217]

Определение бромного числа растворителей [c.216]

Химические методы определения количества двойных связен основаны на способности галогенов вступать в реакцию присоединения с веществами, имеющими двойные связи. Чаще всего определяют йодное (или бромное) число полимера, которое показывает, сколько грамм иода (или брома) вступает в соединение с 100 г вещества. Так как иод на холоду вступает в реакцию присоединения медленно, то в качестве рабочих растворов применяют в определенном растворителе хлористый или бромистый иод, которые на холоду легко вступают в реакцию присоединения по месту двойных связей. Кроме реакции присоединения, I I и 1Вг способны и к реакциям замещения, что может привести к получению неточных экспериментальных данных. Поэтому при определении йодных (или бромных) чисел необходимо строго придерживаться условий, предусмотренных в каждом из методов определения. [c.178]

Вычисление результатов. В данном случае нецелесообразно по результатам титрования вычислять бромное число, как это делают обычно. Лучше всего выражать количество пошедшего на титрование брома числом миллилитров 1 н, раствора брома, потребляющимся при бромировании 1 г исследуемого растворителя. Средний эквивалентный вес присутствующих олефинов стараются определить по данным других определений, после чего вычисляют содержание олефинов в весовых процентах. На 1 двойную связь углерод — углерод расходуется 2 эквивалента брома. [c.962]

Для определения группового состава фракции нейтрального продукта с темп. кип. 51—200° применялся хроматографический метод анализа в трехступенчатой колонке на мелкопористом силикагеле, измельченном до 180 меш. Фракции из колонки вымывались пентаном. От 16 фракций (объем каждой фракции 30 мл) отгонялся растворитель, определялось количество продукта, показатель преломления и бромные числа. В табл. 1 приведены результаты такого разделения. Первые четыре фракции с бромными числами, практически равными нулю, представляли собой предельные углеводороды. Пятая фракция — промежуточная. Фракции 6—14 состояли в основном из непредельных углеводородов (бромные числа от 92 до 171, от 1,4304 до 1,4554), но содержали также около 30% предельных углеводородов (установлено сульфированием). 15-я и 16-я фракции имели незначительное бромное число, более высокие, чему непредельных углеводородов, показатели преломления nj° = 1,4951 и 1,5127) и состояли из ароматических углеводородов. Кислородных соединений выделено 3,5% (17-я фракция). Таким образом, групповой химический состав легкой нейтральной части гидрогенизата предварительно может быть представлен следующим образом 59,5% — предельных углеводородов 10,3% — непредельных 25,8% — ароматических 3,5% — нейтральных кислородных соединений 0,9% — потерь. [c.231]

При озонолизе в инертных растворителях (гептане, четыреххлористом углероде) получается значительное количество осмоленных продуктов в результате уплотнения альдегидных концов молекул. Протекание реакции по одной двойной связи, по-видимому, становится возможным в силу неравноценности двойных связей в цикло-додекатрнене-1,5,9, что согласуется с литературными данными и с проведенными нами спектроскопическими исследованиями. Для идентификации выделяемых веществ использовались данные элементарного анализа, озонирования и результаты определений бромного, кислотного, карбонильного чисел, числа нейтрализации и молекулярного веса. Идентификация двухосновных кислот проводилась с помощью хроматографии на бумаге в системе бутиловый спирт муравьиная кислота вода (18 9 2) в качестве проявителя использовали 0,4%-ный спиртовой раствор бромфеиоловый синий. Ниже указаны величины Rf полученных кислот [c.129]

Техника бесстружкового качественного анализа заключается в следующем. На очищенную наждачной бумагой поверхность исследуемого образца помещают необходимое число капель растворителя (соляная или азотная кислота. Царская водка, щелочь, бромная вода). Через определенное время полученный раствор либо снимают с поверхности полоской фильтровальной бумаги, либо переносят его с помощью капиллярной пипетки в микропробирку. Искомый элемент определяется каким-либо специфическим реактивом. Чтобы растворитель не растекался на поверхности образца, на ней делают лунку или валик из воскового карандаша либо стеклянной палочки, смазанной вазелином. [c.114]

Преимущество метода Кауфмана — Гальперна перед дру- гими методами определения бромных и йодных чисел заключается в TOiM, что бро м образует с бромистым натриеш в метадольном растворе комплекс МаВгз, который обладает значительно более слабой способностью к металепсии, чем раствор брома в иных растворителях (хлороформе, четыреххлористом углероде и т. п.). С другой стороны, определение бромного числа по методике Кауфмана—Гальперна требует меньшей затраты времени, чем определение йодногО числа по известным методикам, а результаты, полученные-по методике Кауфмана—Гальперна точнее и постояннее, чем, например, результаты, полученные при определении йодных чисел по методике Маргошеса. [c.18]

Методика 51. Определение бромного числа. Бромное число — число граммов брома, которое присоединяется к 100 г данного вещества по двойным или тройным связям. Бромное число характеризует степень непредельности данного продукта. В нащем случае оно характеризует количество аллилового спирта, сильвана и других непредельных веществ, присутствующих в древе.сноспиртовом растворителе. Присоединение брома в случае аллилового спирта происходит по реакции 67 (см. стр 116). [c.113]

БРОМНОЕ ЧИСЛО — количество брома в граммах, присоединяющегося к 100 г органич. вещества. Б. ч. характеризует содержание ненасыщенных соединений в насыщенных или в ароматич. соединен1 их. К одной двойной связи присоединяются два эквивалента брома. При определении Б. ч. в присутствии в-в, вступающих с бромом в реакцию замещения, вводят поправку, определяя количество образовавшихся ионов Вг. При анализе в-в, нерастворимых в воде, навеску растворяют в СНОд или СС14 и цользуются р-ром брома в том же растворителе. [c.237]

Илинея, так как получаемые по этому методу результаты обычно бывают более точными и поправки на реакцию замещения наиболее надежны. Первоначально, согласно этой методике [161], бром применяли в нейтральном растворителе и выделяющийся в результате возможной реакции замещения бромистый водород затем оттитровывали [162]. Однако гидролиз может происходить и после того, как реакция бромирования закончится, в результате чего образуется дополнительное количество бромистого водорода. Поэтому был разработан видоизмененный метод [163], согласно которому полное присоединение брома осуществляется в результате применения избытка брома. Для определения поправки на реакцию замещения проводят, например, три определения с одним и тем же избытком реагента, но при различной длительности реакции, после чего экстраполируют бромное число к длительности реакции, равной нулю. Согласно опыту авторов книги, метод Гальперна и Виноградовой [164] не вносит какого-либо улучшения . Более быстрый метод с применением более стойкого реагента бромид-броматный метод Фрэнсиса [165[. Вместо свободного брома применяют водный раствор бромистого и бромноватокислого калия, причем бром выделяется в результате действия ледяной уксусной кислоты. Рядом авторов [166—168] были предложены видоизменения метода Фрэнсиса, позволяющие лучше контролировать конец реакции и время бромирования. Видоизмененный метод Дюбуа и Скуга [168] в основном является электрометрическим методом, заключающимся в прямом титровании стойким бро-мид-броматным раствором. При этом также применяют катализатор и смесь охлаждают, чтобы уменьшить реакцию замещения. Конец титрования определяют электрометрически, так что присутствие окрашенных веществ не мешает определению. Электрометрический метод, согласно данным авторов, отличается скоростью и хорошо приспособлен для применения к ряду образцов. Бонд [169] разработал метод для определения и удаления непредельных из бензина, основанный на реакциях с азотноватым ангидридом. При этом образуются многочисленные, плохо определяемые нитросоединения, называемые нитрозатами , которые отделяют от насыщенных углеводородов перегонкой или хроматографией. [c.172]

Древесноспиртовые растворители должны также удовлетворять определенным требованиям е отношении фракционного состава, так как нормы стандарта ограничивают содержание как низкокипящих, так и высококипящих фракций. Ограничивается также содержание непредельных (бромное число). При химикотехническом контроле производства метанола следят также за достаточным исчерпыванием его из водных остатков, сбрасызае--мых в канализацию. [c.109]

Из других испытаний, применяемых при текущем контроле производства для оценки соответствия отбираемой фракции требования.м, предъявляемы.м к древесноспиртовым растворителям, имеют значение испытание на присутствие влаги, определение кислотного числа, бромного числа и растворимости в воде. [c.112]

Наиболее широко применяемыми в лабораторной практике надкислотами для синтеза различных эпоксидов являются ароматические надкислоты, в частности надбензойная [170] и надфталевая кислоты [178]. Эти надкислоты обычно получают в результате взаимодействия соответствующей органической перекиси с метилатом натрия [179] непосредственно перед использованием. Для соединений, содержащих изолированные двойные связи, реакции большей частью протекают количественно. Смит [180] предложил вместо определения йодного или бромного числа использовать разбавленный раствор надуксусной кислоты в растворителе, являющемся одновременно реагентом для количественного определения содержания двойных связей. В последние годы главное место среди эпоксидирующих агентов стали занимать алифатические надкислоты надмуравьиная и надуксусная. Нестойкую надмуравьиную кислоту [181] обычно получают не в отдельном реакторе, а in situ. [c.141]

Возможность и точность определения двойных связей в полимере зависит от растворимости его в растворителях, инертных к галоидам. В виде исключения бромные и йодные числа могут быть определены в галоидирующихся растворителях с постановкой параллельного контрольного опыта. Нерастворимые полимеры не могут быть исследованы этими методами. В этих случаях прибегают к косвенному определению двойных связей, например, по содержанию их в низкомолекулярных фракциях, полученных путем предварительной экстракции точной навески полимера. [c.82]

Разработано большое количество вариантов методов определения йодных и бромных чисел. Реагенты вводят как в свободном состоянии, так и в виде соединений или реакционных смесей, для растворения исследуемых веществ и галогенов используют различные растворители. Создание большого числа вариантов анализа непредельности нефтепродуктов связано со стремлением исследователей свести к минимуму протекание побочных реакций замещения атомов водорода галогенами. Однако полностью исключить эти реакции никогда не удается. Протеканию реакций замещения способствуют избыток галогена в реакционной смеси, повышенная температура, а также присутствие алкенов изостроения и аренов. Как правило, полученные при анализе значения йодных и бромных чисел несколько ниже теоретических. Особенно заниженными получаются значения непредельности при наличии в испытуемом образце больших количеств изоалкенов. [c.170]