Равновесия быстрых стадий

Равновесное давление вещества в адсорбированном состоянии определяется, аналогично предыдущему случаю, условием адсорбционно-химического равновесия быстрых стадий. Оно может быть выражено через парциальные давления других компонентов в газовой фазе [c.148]

Величина Рсн определится адсорбционно-химическим равновесием быстрых стадий [c.162]

Из уравнения ( .231) с учетом условия адсорбционно-химического равновесия быстрых стадий [c.213]

Изменение температуры может приводить и к изменению величины р. В самом деле, принятому выше механизму реакции отвечает значение р, определяемое условием адсорбционно-химического равновесия быстрой стадии, т. е. уравнением (IV.64) [c.457]

При достаточном удалении от равновесия быстрые стадии процесса уже нельзя трактовать как практически равновесные. Поэтому целесообразно рассмотреть вопрос, при каком соотношении скоростей стадий скорость процесса вдали от равновесия окажется оптимальной. Если исходить из обобщенной двустадийной схемы, то вдали от равновесия можно считать, что [c.459]

Как видно, концентрация промежуточного соединения была выражена через летучесть поверхностного слоя, а от последней, с учетом соотношений, определяемых адсорбционно-химическим равновесием быстрых стадий, перешли к кинетическому уравнению. Различные пути получения кинетических уравнений при разных механизмах одномаршрутных реакций были рассмотрены нами в монографии [17]. [c.180]

РАВНОВЕСИЯ БЫСТРЫХ СТАДИЙ [c.233]

Таким образом, учет и исследования равновесий быстрых стадий каталитических процессов могут быть важным этапом выяснения их кинетических закономерностей, см, также монографию [190]. [c.237]

Для медленной стадии — адсорбция компонента Ах с учетом адсорбционно-химических равновесий быстрых стадий [c.270]

Активность промежуточного комплекса можно найти из условия равновесия быстрой стадии (б) [c.408]

Ниже рассмотрена прочность промежуточных соединений при разных стационарных покрытиях металлических катализаторов и изменении условий, главным образом на основании наших данных о кинетике и механизме реакций и равновесии быстрых стадий. При этом в качестве критерия прочности выбраны величины теплот образования таких соединений в изученных условиях, поскольку расчленение на энергии отдельных связей без специальных физических исследований их структуры и природы может быть достаточно строгим лишь в самых простейших случаях. На основе рассмотрения полученных величин сделаны некоторые выводы о роли кинетических факторов в проблеме предвидения каталитической активности. [c.452]

Для процессов, имеющих лимитирующую стадию, в выражение константы скорости могут входить также и величины, характеризующие другие, быстрые стадии, являющиеся практически равновесными. Поэтому иа суммарную величину кинетического изотопного эффекта могут влиять также и величины эффектов, характеризующих такие равновесные стадии, т. е. термодинамические изотопные эффекты. В частности, при адсорбционном равновесии, как показано Рогинским [21], на поверхности должно происходить накопление тяжелого изотопа. Отсюда вытекает возможность того, что увеличение констант равновесия быстрых стадий при замене. легкого изотопа на тяжелый перекроет уменьшение констант скорости медленных стадий, отчего суммарная величина изотопного эффекта окажется меньше, а н [c.115]

Чтобы получить выражение для времен>1 релаксации очень медленной стадии, предположим, что равновесие быстрых стадий всегда устанавливается быстро по сравнению со временем релаксации очень медленной стадии. Это означает, что равновесие на каждой быстрой стадии можно считать установившимся в ходе релаксации системы. Вывод можно продолжить в соответствии с выводом уравнений (16.85) — (16.90). Уравнение начальной скорости имеет вид [c.490]

Обратимый характер реакции конденсации -бути-ролактона с этилацетатом подтвержден расщеплением АБЛ па исходные карбонильные соединения в среде этанола при участии этилата натрия. На распределение продуктов конденсации -бутиролактона с этилацетатом большое влияние оказывает этанол, выделяющийся по ходу реакции. При этом не только резко снижается выход АБЛ, но и ускоряется алкоголиз -бутиролактона. Отсюда следует, что удаление этанола из зоны реакции должно смещать равновесие в сторону увеличения выхода АБЛ и соответственно повышать конверсию сырья. Конденсация -бутиролактона с этилацетатом протекает в две макростадии, где первая — быстрая, когда с большой скоростью образуется основная масса продуктов реакции, а вторая — медленная, по ходу которой система постепенно приближается к состоянию равновесия. Быстрая стадия, по-видимому, протекает по ион-дипольному механизму, а медленная — корректно описывается кинетическим уравнением обратимой реакции второго порядка. При контакте с водой натриевая соль енольной формы АБЛ гидролизуется до АПС. Гидролиз протекает по типу необратимой реакции первого порядка. [c.258]

Как уже рассматривалось, протекание реакции в той или иной области покрытия поверхности катализатора зависит от соотношения произведения aip и 1. Приаур/< 1 реакция идет в области малых покрытий, при ajpj, сравнимом с единицей, — в области средних заполнений и при а/р/ 1 — в области насыщений. Переход реакции из одной области покрытий поверхности катализатора в другую зависит поэтому от воздействия параметров процесса на а/ и р/. Как видно из уравнения (111.47), с увеличением температуры величина адсорбционного коэффициента уменьшается. Если при этом летучесть адсорбированного слоя изменяется незначительно, то с повышением температуры реакция должна переходить в область Генри. Однако летучесть ад горбированного слоя может изменяться и в противоположном направлении. Так, если величина р,- определяется условием адсорб-ционно-химического равновесия быстрых стадий, то она пропорциональна значению константы равновесия К (или 1//С). Поэтому характер температурной зависимости К будет определять направление изменений р, с повышением температуры. Если р/ будет увеличиваться с температурой значительно больше, чем уменьшается а/, возможен переход реакции из области средних заполнений при повышении температуры в область больших заполнений поверхности катализатора. Последнее может иметь место для реакции синтеза и разложения аммиака, где в результате повышения температуры возможен переход от средних заполнений поверхности катализаторов к большим заполнениям, а при снижении температуры — переход в область малых заполнений поверхности катализатора [138, 493, 494]. [c.164]

Последнее обусловлено стадийным протеканием процесса и установлением адсорбционно-химического равновесия быстрых стадий, как это быхо подробно рассмотрено в предыдущей главе. Такая особенность кинетики реакций с торможением продуктами была впервые отмечена на примере процессов на неоднородных поверхностях [436], в частности для синтеза аммиака [436, 501]. [c.207]

Для перехода к окончательному виду уравнений, в зависимости от лимитирующей стадии, как и выше, учитывают равенство парциальных давлений и летучести адсорбированного слоя (при наличии адсорбционного равнсвесия) или же условия адсорбционно-химического равновесия быстрых стадий (в отсутствие адсорбционного равновесия). [c.256]

Соотношения (ХП.55) — (ХП.59) должны быть одинаково справедливы и для прямой, и для обратной реакций. В самом деле, лимитирующей стадией обратной реакции в тех же условиях должна быть обра- щенная лимитирующая стадия прямой реакции, поэтому стационарное покрытие поверхности определяется в обоих случаях одним и тем же. адсорбционно-химическим равновесием быстрой стадии. Следовательно, величина р для прямой и обратной реакций выразится одинаково и приведет к одним и тем же соотношениям. [c.475]

Решение уравнений (12), (14) не является точным по отношению к системе (И), (12). Учитывая, что (14) означает по существу условие достижения равновесия быстрых стадий, будем именовать решение уравнений (12), (14) квазиравновесным приближением (КР-прпближеиием) решенхш задачи (11), (12). [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология