Стирол олигомерный

Тип осколков, образующихся в процессе деструкции, зависит преимущественно от строения полимера и температуры его разложения. Так, при термической деструкции полиакрилатов мономер практически не образуется, в то время как он является основным лродуктом деструкции полиметилметакрилата в тех же условиях. До 250 ""С при деструкции полистирола получаются олигомерные осколки, такие, как димер, тример и более высокомолекулярные гомологи, однако при повышении температуры до 350 образуется уже заметное количество мономерного стирола. [c.247]

Остаточные битумные фракции смешивались в различных соотношениях при температуре текучести с олигомерным стиролом. По изменению температуры размягчения и стеклования исследовалась кинетика процесса полимеризации в интервале от 4 до 10 часов при температуре около 150 С. При меньших температурах скорость процесса полимеризации замедлена. Более высокие температуры способствуют удалению стирола из системы. В результаты исследования установлено, что с хорошей точностью кинетика процесса описывается уравнениями вида [c.60]

При рассмотрении реакции бимолекулярного обрыва при эмульсионной полимеризации следует иметь в виду возможность взаимодействия олигомерных радикалов непосредственно в водной фазе. Обычно эту возможность недооценивают, полагая, что эффективность захвата радикалов, образующихся в водной фазе, частицами или мицеллами близка к 100%- Однако установлено 233], что вероятность бимолекулярного обрыва в водной фазе достаточно высока, особенно в тех случаях, когда система ха рактеризуется низкой растворимостью мономера в воде, малой константой скорости роста цепи и высокой скоростью инициирования, т. е. в условиях, при которых время существования олигомерных радикалов в водной фазе достаточно велико. Такие условия выполняются, например, при эмульсионной полимеризации стирола в присутствии 10 моль/л персульфата калия. [c.129]

Получение блок-сополимера с полиацеталями возможно путем механохимического взаимодействия обоих гомополимеров [487]. Сополимеры, содержащие полиамидные, простые полиэфирные, полисилоксановые и поликарбонатные блоки в цепи, образуются при взаимодействии соответствующих мономеров с олигомерными фениленоксидами, содержащими концевые гидроксильные группы [488, 489]. Прививка стирола к полидиметилфениленоксиду [c.233]

С помощью ИК-спектроскопии были исследованы олигомеры стирола, содержащие активные акрилонитрильные концевые группы [1159]. Добавление акрилонитрила к растворам алкил-металлической соли олигомерного стирола приводит к присоединению акрилонитрила по двойной связи олигомера с образованием карбаниона С—H N. Распределение звеньев стирола в сополимерах стирола с акрилонитрилом было рассчитано [1160] по отношению интенсивностей полосы внеплоскостных деформационных колебаний СН-группы при 760 см и полосы вне-плоскостных деформаций кольца при 700 см . [c.271]

Основным компонентом ненасыщенных полиэфиров является олигомерный полиэфир — растворимый продукт этерификации поли-карбоновых кислот полигликолями. Наличие двойных связей в полиэфирах обеспечивает на последующих стадиях обработки возможность осуществления реакции радикальной сополимеризации с мономером, например стиролом. [c.75]

Молярные количества мономеров, вводимых в реакцию с олигомерными полиэфирами, почти всегда больше, чем это соответствует числу имеющихся в последних двойных связей. Обычные технические полупродукты содержат в большинстве случаев 30—35 вес. % стирола. Вязкость ненасыщенных полиэфирных смол зависит от количества и природы мономера, а также от молекулярного веса и химического строения олигомерного полиэфирного компонента. При комнатной температуре вязкость промышленных продуктов от 200 до 10 000 спз. Высоковязкие продукты перерабатываются при повышенных температурах, при которых вязкость значительно снижается. [c.128]

Как и в производстве изопрена, так и при получении бутадиена в кубовом остатке колонны ректификации содержатся ненасыпценные продукты, которые могут быть использованы после сополимеризации со стиролом в качестве низкомолекулярных полимерных модификаторов и мягчителей резиновых смесей для производства шин [131]. Показано, что непредельные соединения, содержапциеся в кубовом остатке ректификации бутадиена, под воздействием радикального инициатора со-полимеризуются с невысокой скоростью и низким выходом полимерных продуктов. Введение стирола значительно повышает выход сополимеров. Описана технология получения сополимера, который вводят в резиновую смесь. Выяснено, что введение этих олигомерных сополимеров улучшает технологические показатели резиновых смесей и прочностные показатели резин на основе бутадиенового, бутадиен-стирольного и изопренового каучуков. Отмечено улучшение степени диспергирования и распределения наполнителей. [c.149]

Роу подходит к выбору эмульгатора с других позиций [147, 148]. Число частиц, образующихся при эмульсионной полимеризации (например, стирола), зависит от типа и концентрации использованного эмульгатора. Если вводят большое количество эмульгатора, то число их так велико, что это вызывает высокую скорость полимеризации, сопровождающуюся образованием огромной поверхности раздела. Поэтому оставшегося эмульгатора недостаточно для стабилизации системы при дальнейшей конверсии. Последующее добавление эмульгатора связано с технологическими затруднениями, так как приводит к вспениванию латекса. Исхаая из этого, Роу отдает предпочтение новому типу олигомерных эмульгаторов, представляющих собой набор продуктов с различной степенью поверхностной активности [148]. Механизм действия таких эмульгаторов он описывает следующим образом. Зародыши частиц, образующиеся на ранних стадиях полимеризации, селективно адсорбируют молекулы олигомерного эмульгатора наименьшего размера, т. е. наибольшей поверхностной активности. Генерация новых частиц продолжается до тех пор, пока они сразу после образования не будут флокулировать с уже существующими, так как ак- [c.129]

Свойства и применение По химическому составу кумароноинденовые смолы представляют смесь сополимеров и гомополимеров индена, кумарона, стирола и их гомологов Это олигомерные соединения с молекулярной массой 700—1500 В зависимости от используемого сырья и условий производства получают смолы с различными свойствами Цвет кумароноинденовых смол может быть от лимонно-желтого до темно-корич-невого Они хорошо растворяются в бензоле, толуоле, скипидаре, ацетоне, сложных эфирах, в хлорированных углеводородах, плохо совмещаются при низких температурах с другими пленкообразующими веществами [c.179]

Композиционныематериалы получали неглубокой сополимеризацией олигомерного стирола в среде высокомолекулярных фракций. Для синтеза использовали лабораторный изотермический реактор периодического действия. [c.60]

При систематическом изучении гель-хроматографии олигомеров в качестве стандартов для калибровки колонок использовали соединения ряда олигофениленов [131]. Вследствие жесткой структуры отдельных гомологов их можно использовать при изучении свойств системы в зависимости от условий эксперимента [132]. На модельных систем.ах было показано, что для оптимизации условий разделения олигомеров необходимо подбирать гели с соответствующим распределением пор. Эффективность разделения на гомогенных гелях зависит не только от степени сшитости, но в определенной степени и от отношения объема пор к размерам молекул разделяемых соединений. Качество разделения резко падает, если эффективный объем анализируемого вещества близок к объему доступных пор геля. Для разделения смесей олигомеров в препаративных масштабах (на уровне нескольких граммов) с успехом использовали циркуляционную хроматографию [134]. Оптимальное разрешение достигалось за три цикла. По эффективности разделения этот прием не уступает лучшим аналитическим методам. Осуществив подбор оптимальных условий препаративной гель-хроматографии, на сополимере стирола с 2% дивинилбен-зола удалось осуществить полное разделение первых 15 членов гомологического ряда олигомерных стиролов (рис. 49.6), олигомеров метилметакрилата (рис. 49.7), полигликолей и нескольких детергентов. [c.299]

Высокоэффективную гель-хроматографию на сополимере стирола с 2% дивинилбензола использовали для выделения и идентификации членов непрерывного ряда олигомерных полиэтиленгликолей, полученных конденсацией триэтиленгликоля [c.299]

Следует отметить, что ПАВ при суспензионной полимеризации может образовываться непосредственно в реакционной системе. В работе [157] показано, что проведение суспензионной полимеризации стирола в присутствии K2S2O8 наряду с одновремевным использованием маслорастворимого инициатора приводит к образованию небольших количеств олигостирола с концевыми сульфатными группами за счет частичной полимеризации стирола в водном растворе. Олигомерные молекулы по существу являются ПАВ, модифицирующим частицы стабилизатора Саз(РО4)2- Указанный, прием пока не нашел широкого применения, что, возможно, связано с опасностью частичного протекания процесса по механизму латексной полимеризации, который, как известно, реализуется даже в отсутствие ПАВ при инициировании реакции такими водорастворимыми соединениями, как персульфаты (см. раздел 5.3.2). [c.110]

До отверждения полиэфирная смола является вязкожидким раствором двух основных компонентов ненасыщенного олигомерного полиэфира и непредельного жидкого мономера (чаще всего стирола). Отверждение полиэфирной смолы происходит после введения в нее небольших количеств специальных добавок, состоящих из инициатора и ускорителя (активатора). При этом линейные молекулярные цепи полиэфира соединяются в ряде пунктов одна с другой поперечными мостиками из звеньев мономера с образованием трехмерных сетчатых макромолекул сополимера, [c.185]

Карбоксилированные олигомерные продукты получены сополи-меризацией бутадиена с акриловой кислотой , метакриловой кислотой и монозамещенными эфирами малеиновой кислоты а также сополимеризацией этилена с акриловой кислотой или ма-леиновым ангидридом Полз ают также тройные сополимеры бутадиена со стиролом или акрилонитрилом и акриловыми кислотами Такие олигомеры вулканизуются окислами многовалентных металлов или полиаминами [c.258]

Реакционная способность его уменьшается с уменьшением содержания галогенов. Так, при использовании Ср2=СНа не удалось выделить каких-либо продуктов реакции, а при замене СРа=Ср2 стиролом или метакрилатом образуются лишь олигомерные масла. Некоторые из наиболее перспективных мономерных пар приведены в табл. 1. Следует отметить, что более детальное рассмотрение синтеза нитрозомономеров можно найти в работах [23, 26, 28]. [c.151]

В работах [191, 192] показано, что полимеризация стирола на поверхности натриевой, кальциевой и кобальтовой форм различных глинистых минералов протекает по ионнорадикальному механизму и приводит, как и в случае олефинов [176, 187], к образованию олигомерных продуктов. [c.166]

Отверждающиеся мономеры или олигомерные системы, используемые для пропитки пористых тел, также широко применяются в производстве строительных полимерных композиционных материалов. К таким системам относятся растворы ненасыщенных полиэфиров в стироле, полимеризующиеся в присутствии небольшого количества инициатора, эпоксидные смолы с отвердителями, полиуретановые двух- или однокомпонентные композиции, отверждающиеся водой, а также мочевино- и меламиноформальдегидные смолы. Очень важным при этом является смачивающая способность таких систем, так как если они хорошо смачивают известковые породы, то плохо смачивают силикатные породы и наоборот. Стоимость полимерных пропитывающих систем гораздо выше, чем цементных, однако их высокая пропитывающая способность, регулируемая скорость отверждения и повышенная коррозионная стойкость часто делают их незаменимыми. Кроме того, их стоимость не имеет значения при реставрационных работах и восстановлении каменных скульптур, поврежденных вымыванием солей. При пропитке композицией объекта на глубину в несколько сантиметров наилучшие эффекты достигаются при использовании метилметакрилата, стирола и кремнийорганических олигомеров с их последующей полимеризацией. Исследования показывают, что глубина их проникновения при этом гораздо больше толщины поверхностного слоя. [c.372]

Все сказанное выше в равной мере распространяется и на олигомерную область. Как видно из рис. 111.14, элюционное поведение олигостиролов р = 6 и (/ ) = 19 аналогично поведению полистиролов. В чистом I4 олигостиролы начинают делиться на индивидуальные полимергомологи (см. рис. 111.26). В [136] на основании температурной зависимости К по стандартной методике [114] для олигомеров разной степени полимеризации определены значения дифференциальной теплоты АЯ = q и энтропии AS адсорбции. Полученные зависимости представлены на рис. 111.16 там же представлены соответствующие значения для гептана, стирола и этилбензола (последний — это аналог мономерного звена полистирола). [c.76]

При исследовании процесса формирования покрытий из олиго-эфирмалеинатфталатов, отверждаемых стиролом, было показано [85], что в условиях формирования при 20 °С внутренние напряжения достигают предельного значения через 20—30 сут формирования и не превышают 1,0 МПа для покрытий толщиной от 300 до 1000 мкм (рис. 3.7, а). Значительно быстрее внутренние напряжения достигают предельного значения при отверждении при 80 °С (рис. 3.7, б). Напряжения, возникающие в процессе отверждения полиэфирных покрытий, составляют небольшую величину. Резкое нарастание внутренних напряжений наблюдается при охлаждении покрытий, подвергнутых термическому отверждению. Аналогичные закономерности в изменении внутренних напряжений были обнаружены при формировании покрытий из других олигомерных систем [20,59-61,70,71,75-78,86-89]. [c.135]

Более приемлемы для практики мономерно-олигомерные пленкообразующие системы, в частности стирольно-полиэфирные лаки. Они являются комбинированными материалами, где реакционно-способный олигомер — ненасыщенный полиэфир — растворен в мономере— стироле (см. стр. 223). Для ускорения отверждения таких лаков рекомендуется сочетать повышение температуры с воздействием жесткого излучения. [c.181]

Основным компонентом ненасыщенных полиэфирных смол является олигомерный полиэфир — растворимый продукт этерификации поликар-боновых кислот полигликолями. Для получения его используют двухосновные кислоты и гликоли. Они должны содержать некоторое количество двойных связей, обеспечивающих возможность гладкого осуществления реакции радикальной сополимеризации с мономером, например стиролом, на последующих стадиях переработки. Реакционная способность двойных связей должна быть такой, чтобы во время реакции этерификации, приводящей к образованию олигомерных полиэфиров, не произошла бы преждевременная полимеризация. Наиболее подходящими для этого кислотами являются малеиновая (1) и фумаровая (2). [c.125]

Единственное исследование, посвященное катализу трифторуксусной кислотой, было проведено Шварцем и сотр. [79]. Были поставлены опыты двух типов. Когда стирол приливали к трифторуксусной кислоте, то почти мгновенно получался полимер с довольно высоким молекулярным весом (степень полимеризации 163 при 0°, Есп = —3 ккал1моль) степень полимеризации не зависела от величины капель стирола, вводимого в трифторуксус-ную кислоту. Когда трифторуксусную кислоту приливали к стиролу, то образовывалась смесь полимера и олигомерных сложных эфиров. Было показано, что полимер образуется на поверхности капель трифторуксусной кислоты. Для предотвращения этого основные опыты этой серии были поставлены так, что к стиролу добавляли раствор трифторуксусной кислоты в этилбензоле при этом были получены только олигомерные сложные эфиры. В реакциях обоих типов небольшие количества воды не оказывали никакого действия. Это несоответствие с результатами Матизона и Брауна остается необъясненным. [c.232]

Важное значение для производства пластмасс приобрели ненасыщенные полиэфиры, представляющие собой олигомерные (т. е. сравнительно низкомоле1 улярные) продукты поликонденсации-ди- или полифункциональных кислот и спиртов (иногда в присутствии монофункциональных соединений одного из этих типов), содержащих реакционно-способные двойные связи между углеродными атомами. Ненасыщен-ность полиэфиров определяет их способность к сополимеризации с другими непредельными соединениями (стиролом, метилметакрилатом, винилацетатом, диаллилфталатом, триаллилциануратом). [c.702]

Для склеивания силикатного стекла применяются как жидкие, так и пленочные клеящие материалы. Прозрачность клеевых швов достигается при использовании поливинилбутиральных пленок, пленок из полимеров эфиров метакриловой и акриловой кислот, поливинилацетата, олигомерных диметилвинилэтинилкарбинола, полиизобутилена, сополимеров ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой и фумаровой кислот со стиролом и др. Некоторые из перечисленных полимеров применяют в виде растворов. В большинстве случаев в состав клеев и клеевых пленок вводят пластификаторы (фталаты, себацинаТы и т. п.). Если клеевое соединение не. обязательно должно быть прозрачным, то склеивание изделий из силикатного стекла и приклеивание стекла к другим неметаллическим материалам, а также к металлам может быть выполнено с применением эпоксидных и полиуретановых клеев. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология