Изотермы адсорбции четыреххлористого углерода

Изотермы адсорбции четыреххлористого углерода на ряде образцов каолина при 25° получены Хиллом [113]. Многие из них, хотя и не все, относятся к изотермам III типа они имеют четкую точку перегиба, указывающую, что с слегка превышает 2 [c.119]

Рис. 53. Изотермы адсорбции четыреххлористого углерода [113] ири 25 (х) и 35° (О) на каолине с частицами размером от 0,5 до 1,0 мк ложатся на одну и ту же кривую. Это указывает, что чистая теплота адсорбции равна нулю, т. е. что теплота адсорбции равна полной теплоте конденсации, соответствующей с=1. Изотермы для фракций 0,5—1,0 1,0—2,5 и 2,5—5,0 мк подобны

Рис. 54. Изотерма адсорбции четыреххлористого углерода [114] при 25° на образце осажденной гидроокиси магния, прокаленной при 500°.

Кривая II на рис. 101 изображает изотерму адсорбции четыреххлористого углерода на поверхности жидкой ртути при 11°. Она была получена Касселем[2 ], применившим необычный метод для определения изотермы. Он измерял понижение поверхностного натяжения ртути при возрастании парциального давления паров четыреххлористого углерода в окружающей [c.391]

Для практического использования в адсорбционной технике представляют интерес преимущественно типы /, II и IV, поскольку при подобных видах изотерм достигаются высокие сорбционные емкости при низких концентрациях. В этих случаях обычно говорят о благоприятных изотермах. Следует однако подчеркнуть, что тип изотерм определяется не только адсорбентом, во многом он зависит от соответствующей системы адсорбент — адсорбтив. Например, один и тот же активный уголь можно отнести к типу I по адсорбции четыреххлористого углерода и к типу V по адсорбции паров воды (рис. 3.7). [c.27]

На рис. XVI, 1 показаны изотермы адсорбции ири 20 °С паров бензола и четыреххлористого углерода на графитированной при температуре около 3000 °С саже, поверхность которой состоит в [c.442]

Константы равновесия Ка или Кх не зависят от концентрации. Их числовые значения могут быть определены из начальной части изотермы адсорбции на однородной поверхности (область Генри) по уравнениям (XVI, 26) или (XVI, За). Отношения же р/а или р/а при разных давлениях должны быть определены из экспериментальной изотермы адсорбции в широком интервале значений р. На рис. XVI, 2 показаны зависимости от б для бензола и четыреххлористого углерода на поверхности графитированной сажи, полученные из изотерм адсорбции, приведенных на рис. XVI, 1. [c.443]

Г. Л. Старобинец и Т. А. Большова [251 ] считают, что В вышеописанных несложных методиках не учитываются, однако, такие моменты, как диссоциация комплекса и захват изосоединений решеткой карбамида. Кроме того, поскольку в указанных методиках предусматривается образование комплекса всего один раз, получается результат, соответствующий какой-то одной точке на изотерме адсорбции к-парафинов на карбамиде. Разработанная авторами методика [249] позволяет устранить эти недостатки. Основным моментом методики является снятие изотерм адсорбции при добавлении к растворам (в бензоле, толуоле или четыреххлористом углероде), содержащим одинаковые навески анализируемого продукта, возрастающих количеств карбамида. [c.180]

На рис. 5.1 сопоставлены изотермы адсорбции некоторых соединений. Модифицирование вызывает уменьшение адсорбции этих соединений. Незначительное число молекул малых размеров (воды и метанола) взаимодействует с оставшимися силанольными группами на поверхности модифицированного аэросила. Более крупные молек улы бензола, н-гексана и четыреххлористого углерода не могут проникать через слой привитых триметилсилильных групп к оставшимся на поверхности силанольным группам. [c.93]

Уравнения (4.126) получены в результате исследования системы активные угли — воздух, содержащий пары четыреххлористого углерода (при резко выпуклой изотерме адсорбции). Правда, при Ке С 5 наблюдается значительное отклонение опытных величин критерия 511 от теоретически минимального его значения, равного 2. Это,видимо, объясняется тем, что авторы не учли влияния продольной диффузии. [c.209]

Рис. 1,5. Изотермы адсорбции а, 6) и зависимости дифференциальной теплоты адсорбции от величины адсорбции (в, г) четыреххлористого углерода графитированной термической сажей выше (а, в) и ниже (б, г) критической температуры мономолекулярного слоя адсорбированного вещества (Г — величина адсорбции, р — равновесное давление в газовой фазе, 0 — степень заполнения поверхности).

С помощью определенной таким образом удельной поверхности для каждого образца рассчитывалась емкость монослоя четыреххлористого углерода, причем в качестве площади поперечного сечения молекул выбиралось значение 30 А . Результаты представлены во втором столбце табл. 29. Соответствующие значения. рассчитанные непосредственно по изотермам, т. е. в предположении, что с равно 2 и что они представляются величинами адсорбции при относительном давлении 0,41, даны в третье.м столбце. Между значениями емкости монослоя, приведенными во втором и третьем столбцах табл. 29, имеется некоторое соответствие, но различие между ними, по крайней мере для двух верхних строчек, больше ошибки эксперимента. [c.120]

Значения емкости монослоя [113] образцов каолина, рассчитанные по изотермам III типа для четыреххлористого углерода и по удельной поверхности, величина которой оценивалась по изотермам адсорбции кислорода (II тип) [c.120]

Рис. 148. Изотерма адсорбции хлороформа из растворов в четыреххлористом углероде на активированном угле [4].

На рис. 147 и 148 приведены и-образные изотермы, которые также часто встречаются на практике. Адсорбция хлороформа отрицательна во всем интервале концентраций очевидно, что адсорбция второго компонента — четыреххлористого углерода — должна быть положительна во всем интервале мольных долей от нуля до единицы. [c.315]

Рис. 152. Изотерма адсорбции стеариновой кислоты на саже сферон из растворов в циклогексане (/), этаноле (2), четыреххлористом углероде (3) и бензоле (4). Верхняя прерывистая прямая соответствует вычисленному завершенному монослою [9].

Рис. 153. Изотермы адсорбции стеариновой кислоты на саже графой из растворов в циклогексане (О), этаноле (х), четыреххлористом углероде ( ), бензоле ( ). Прерывистая прямая соответствует завершенному монослою [9].

Для определения давления легко сжижаемых паров многие исследователи используют стандартный ртутный манометр. Применяя катетометр, можно достичь точности измерения давления до 0,01 мм рт. ст., что вполне допустимо при определении изотерм адсорбции в интервале применимости уравнения БЭТ. Это относится прежде всего к таким адсорбатам, как четыреххлористый углерод и циклогексан, для которых упругость насыщенного пара при 25° равна 115 и 96 мм рт. ст. При измерении давления водяного пара некоторые экспериментаторы предпочитают пользоваться масляным манометром с чувствительностью до 0,001 мм рт. ст. Для измерения давления ниже 0,1 мм рт. ст. можно применить манометр Пирани [24, 25]. Фостер [24] описал способ калибровки манометра Пирани для измерения давления (вплоть до 0,5 мм рт. ст.) легко сжижаемых паров. Корин [26] считает, что манометр с термистором, который работает по тому же принципу, что и манометр Пирани, более чувствителен и удобен. [c.364]

Рис. 4, Типичная изотерма адсорбции паров четыреххлористого углерода на активированном угле А.

Рубинштейн с сотрудниками предложили удобный метод определения удельной поверхности при обыкновенных давлениях и температуре, заключающийся в исследовании изотерм адсорбции паров бензола или четыреххлористого углерода, снятых в динамических условиях [12, 13]. [c.163]

Рис. 101. Изотермы адсорбции азота на железе и четыреххлористого углерода на ртути.

Кривые 1, 2, 3 ш 4 являются первой, второй, третьей и восьмой изотермой адсорбции-десорбции. В этом случав все четыре кривые одинаковы, не исключая и первой. Однако общий объем капилляров силикагеля совершенно различен, если его вычислять по предельным величинам адсорбции паров воды и четыреххлористого углерода. Вычисленный объем пор из опытов [c.538]

Впервые динамический метод, основанный на постадийном поглощении адсорбата (бензол, четыреххлористый углерод) или его вытеснении с поверхности адсорбента, был предложен Фрике с сотр. [45], развит Дэвисом [46], Рубинштейном и Афанасьевым [47]. При этом через сосуд с адсорбентом продувалась паро-газо-вая смесь с определенной концентрацией адсорбата в дальнейшем концентрация его изменялась и, таким образом, определялись точки изотермы адсорбции. Этот метод весьма прост по аппаратурному оформлению, но требует значительных затрат времени. Количество адсорбата контролируется весовым способом. [c.108]

Рис. 10. Изотермы адсорбции на графитированной термической саже паров 1 — неопентана 2 — четыреххлористого углерода 3 — ацетона — уксусной кислоты

Другой пример замечательного постоянства гистерезисной петли приведен на рис. 133, где изображены полученные Рао[ ] изотермы адсорбции паров четыреххлористого углерода на силикагеле при 30°. Кривые этого графика совсем иной формы, чем для изотерм воды, однако гистерезисные петли четыреххлористого углерода и воды очень похожи друг на друга. [c.537]

На рис. XVI, I показаны изотермы адсорбции при 20° С паров бензола и четыреххлористого углерода на графитированной при температуре около 3000°С саже, поверхность которой состоит в основном из базисных граней графита и поэтому весьма однородна. Из рисунка видно, что в области малых концентраций (давлений) газа изотерма адсорбции приближается к линейной, т. е. к уравнению Генри. Эти изотермы полностью обратимы, т. е. кривая десорбции совпадает с кривой адсорбции. [c.418]

Рис. 3.7. Сравнение изотерм адсорбции паров воды и четыреххлористого углерода на активном угле

Изотерма адсорбции определенного вещества представляет практический интерес для характеристики активного угля, используемого при рекуперации растворителей. Большое теоретическое значение имеют изотермы адсорбции для расчета удельной поверхности и распределения пор в активных углях. Кроме того, изотермы некоторых веществ (например, бензола, четыреххлористого углерода) используются для сравнительной оценки сорбционных свойств углей. [c.71]

В табл. 57 приведены примеры расчета гиббсовской адсорбции, а на рис. 167 представлены изотермы адсорбции бензола, н-гексана и четыреххлористого углерода з их смесей на силикагеле с гидроксилированной поверхностью ё среднее значение. [c.409]

Лемке и Гофман [< ] считают, что гистерезис, обнаружений для изотерм адсорбции четыреххлористого углерода на [c.554]

Уравнение (IV,17) приближенно описывает изотермы адсорбции на однородной поверхности графитированных саж аргона [56, 57], криптона [56], ксенона [58], двуокиси углерода, шестифтористой серы [13], метана, этана [59, 60], этилена [59], пропана, бутана и изобутана [60], бензола [И], неопентана [61], диэтилового эфира [62], четыреххлористого углерода [11, 61, 63], хлороформа и фтор-хлорметана [11]. Поэтому его можно использовать и для приближенного описания изотермы адсорбции на однородном участке г. Для каждого г-го однородного участка поверхности надо различать свое значение константы Генри уравнения (1У,17), определяемое энергией е, взаимодействия адсорбат — адсорбент. Далее пред-полгагается [11], что отношение констант двухмерного состояния и учитываюш ее взаимодействие адсорбат — адсорбат, можно вычислить из отношения соответствуюш,их трехмерных констант ау и Ьу по уравнению [И] [c.168]

Изотерма четыреххлорнстого углерода при 25° примерно совпадает с изотермой III типа, хотя в ее середине имеется странный линейный участок (рис. 54), и значение с, рассчитанное по изостерической теплоте адсорбции, составляет 2,3. Это немного больше максимального значения с = 2, разрешенного для изотермы III типа. Но если принять с = 2, то точка, соответствующая х = хт, должна оказаться при относительном давлении, равном 0,41. Но при этом давлении действительная величина адсорбции, как показывает изотерма, равна 160 мг, т. е. более чем в полтора раза больше значения, определяемого удельной поверхностью (98 мг). Такое высокое значение емкости монослоя (160 мг) можно объяснить, только предположив, что площадь поперечного сечения молекулы четыреххлористого углерода составляет лишь 19 Д2, что представляется недопустимо малой величиной. [c.122]

Рис. 154. Изотермы адсорбции иода на графоне [II] при 20° из паровой фазы (прерывистая кривая) и из растворов в этилацетате (/), этиловом спирте (2), циклогексане (3), четыреххлористом углероде (4), хлористом н-бутиле (5), мезитилене (6), уксусной кислоте (7), бензоле (5) и толуоле (9). X и Ха — мольные доли иода в равновесном и в насыщенном растворе соответственно.

Несмотря на то, что в последнее время появилось много работ, посвященных адсорбции полимеров на различных твердых поверхностях [133, 141—143, 164, 187—190, 194, 195], достаточной ясности в теории адсорбции полимеров еще нет. (Основными факторами, влияющими на адсорбцию полимеров на различных поверхностях, являются молекулярный вес полимера, концентрация раствора, тип растворителя, температура и, разумеется, природа адсорбента и адсорбтива У Рассмотрим вначале основные закономерности адсорбции полимеров из разбавленных растворов. Как правило, изотермы адсорбции из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Толщина адсорбционного слоя значительно превышает размеры мономолекулярного слоя. В связи с этим было предложено несколько моделей структуры адсорбционных слоев [142, 144—148, 182, 183]. При сильном взаимодействии макромолекулы с поверхностью возможно ее разворачивание под влиянием адсорбционных сил [149]. Такая молекула лежит на поверхности плашмя, причем адсорбируется несколько слоев молекул. ]Иожно представить себе, что адсорбированная макромолекула имеет форму статистического клубка [147, 148, 152, 153, 163]. И наконец, адсорбированная макромолекула может образовывать складки, будучи связана с поверхностью только несколькими сегментами. Последний случай наиболее вероятен для длинноцепных гибких макромолекул полимеров [144—146, 150, 163]. В частности, подобный характер адсорбции был экспериментально обнаружен в системе кремнезем — полиметилмет-акрилат [151] и подробно рассмотрен в работах Симхи, Фриша и Эйриха [144-146]. Поскольку конформация полимерной цени в растворе зависит от природы растворителя, этот фактор оказывает существенное влияние на характер адсорбции. В разбавленных растворах в плохих растворителях макромолекулы вследствие меньшего взаимодействия с растворителем более свернуты и адсорбируются в большей степени. Так, для политриметиленади-пипата хорошим растворителем является хлороформ, плохим — толуол. В последнем случае адсорбция на стекле оказывается в 5 раз больше [143]. Но иногда наблюдается обратная зависимость адсорбция нолидиметилсилоксана на стекле [154] из бензольного раствора (плохой растворитель) меньше, чем из четыреххлористого углерода (хороший растворитель). Это явление авторы объясняют конкурирующей адсорбцией растворителя на поверхности адсорбента, что препятствует адсорбции полимера. [c.23]

Глубокое исследование процесса массоотдачи проведено Дж. Ричардсоном и К. Зекели [118], которые подобрали такую систему, чтоб Ы на скорость массо- и теплопередачи внутренняя диффузия в частицах не оказывала значительного влияния. Наклон изотермы адсорбции должен быть достаточным, чтобы создавались б1лагопри--ятные условия поглощения пара. Для точного расчета движущей силы ограничили высоту кипящего слбя с таким расчетом, чтобы она соответствовала активной зоне процесса. Этим условиям удовлетворяла система, в которой четыреххлористый углерод адсорбировался из воздушного потока частицами активированного угля и силикагеля. В результате были получены критериальные уравнения [c.120]

Флуд и Хейдинг [70] сравнили результаты, полученные в более ранних работах [64, 65, 67], с точки зрения средних напряжений в объеме твердого тела, обусловленных присутствием адсорбата в адсорбционном силовом поле. Помимо этого, они определяли изменения длины для активированного цинком угольного стержня длиной 8,8 см точность измерений длины при помощи передвижного микроскопа составляла 2 10 см. Таким образом, чувствительность А/// равна 2,5 Ю- . Помимо изменений длины, были определены радиальные изменения стержня при помощи намоточного устройства. Величины поверхности не указаны, но приведена изотерма адсорбции для воды. Так как изменения длины наносились на график в виде функции от давления, трудно рассчитать при таком непрямом методе изменения длины в области монослоя. Значительное внимание уделялось эффектам в области капиллярной конденсации. Позднее была проведена работа с другим угольным стержнем, обладавшим аналогичными свойствами [71]. Усовершенствованное оптическое устройство дало возможность измерить с точностью 2-10 см изменения размера стержня длиной И см. В качестве адсорбатов были применены гелий, водород, азот, аргон и криптон при комнатных температурах и давлениях вплоть до 141 кг см . Теоретическое обсуждение вопроса дано в статье [72] наряду с некоторыми результатами, полученными с насыщенными углеводородами при более низких давлениях. Использовался угольный стержень № 4 [73], на котором при 24,8° С осуществляли адсорбцию этана, пропана, бутана, пентана, четыреххлористого углерода и метанола. Во всех случаях при низких относительных давлениях (рис. 3) имело место сжатие. Указаны величины адсорбированных объемов, но не даны емкости монослоев. Эти результаты будут рассмотрены в разделе IV. [c.267]

Самая малая адсорбция была обнар)/жена для бензола и четыреххлористого углерода, что было объяснено неполярностью обоих соединений. Изотерма адсорбции для четырехллористого углерода и хлорбензола имела излом, указывающий на начало капиллярной конденсации. Адсорбция анилина сопровождалась окислением в азобензол. Аналогично анилину бензонитрил был превращен при сорбции двуокисью марганца в бензамид. Было найдено, что адсорбция сухого аммиака на двуокиси марганца (нормальная адсорбция) имела место при 0°. При повышении температуры выше 50° становился очевидным хемосорб-ционный характер процесса, причем аммиак окислялся в азот и воду. [c.114]

Рис. 7. Изотермы теплот адсорбции (вверху) и величины адсорбции (внизу) паров бензола, н.гексапа, четыреххлористого углерода, метанола и воды при 20° С на аэросилах с гидратированной поверхностью (сплошные кривые) и три-метилсилированной поверхностью (пунктирные кривые)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология