О модели коллективной реакции

Т) этой и двух последующих главах рассмотрены равновесие адсорбции и кинетика элементарных гетерогенных каталитических реакций. Факторы, определяющие закономерности адсорбции и гетерогенного катализа, весьма разнообразны и часто с трудом поддаются учету. Среди них решающими являются число мест, которые занимает адсорбированная частица на поверхности конфигурация активированных комплексов неоднородность поверхности катализатора взаимное влияние адсорбированных частиц и коллективное взаимодействие адсорбированных частиц с поверхностью. При анализе равновесия применены методы статистической физики. При обсуждении кинетики использована теория абсолютных скоростей реакций [32], которая несмотря на не вполне последовательный характер исходных положений дает возможность правильно (как качественно, так зачастую и количественно) описать кинетические закономерности для подавляющей части химических превращений. Кроме этих строгих методов, для характеристики эффектов взаимодействия применена также полуэмпирическая модель. Теория абсолютных скоростей есть но существу равновесная теория, поэтому удобно исследовать равновесие и кинетику совместно. Второй довод в пользу такого рассмотрения заключается в том, что тип адсорбции частиц и активированных комплексов определяет и адсорбционные изотермы, и кинетические закономерности. [c.53]

Как и следовало ожидать, исходя из структурных особенностей ПВХ, для него характерны ярко выраженные эффекты межструктурной пластификации очень отчетливо проявляются коллективные эффекты , т. е. реакция на определенные внешние воздействия осуш,ествляется не отдельными участками макромолекул, а большими фрагментами структуры. Таким образом, в предложенную схему и структурную модель вписывается и межструктурная пластификация, поэтому межструктурные эффекты в пластификации ПВХ следует рассматривать не как обособленное явление, а как частный случай. Эти эффекты наблюдаются уже и в областях II и III даже для хороших пластификаторов. [c.236]

При наличии в макромолекуле многих степеней свободы движение через барьеры происходит в многомерном пространстве вдоль координаты реакции за счет коллективного движения, в котором участвуют несколько элементов цепи. Одна из простейших моделей цепи, в которых возможны как поворотно-изомерные переходы, так и крутильные смещения от минимумов потенциальной энергии - модель цепочки плоских ротаторов, рассмотренная в работе [46]. Потенциальная энергия взаимодействия зависит от углов б/ поворота ротаторов относительно друг [c.126]

Наряду с неколлективными реакциями в жидкой фазе всегда протекают коллективные процессы, в элементарных событиях которых одновременно может принимать участие большое число частиц. Эти явления давно уже привлекли внимание исследователей. Теоретическое рассмотрение их обычно происходит в двух направлениях. Первое опирается на модель Изинга. Второе связано с представлением о свободном объеме. [c.307]

Теории, которая правильно объясняла бы все имеющиеся факты в области фотоядерных реакций, пока не существует. Первым приближением в этом направлении явилась модель, которая объясняет гигантский резонанс коллективными движениями в ядре протонов относительно нейтронов. Однако с помощью такой простой модели удалось объяснить далеко не все имеющиеся факты, и потребовалось ее дальнейшее развитие, которое нашло свое воплощение в одночастичной и позднее многочастичной модели. [c.117]

Значительное внимание в тематике Конгресса было уделено полупроводниковому катализу и роли электронов и дырок в каталитических реакциях, влиянию локальных и коллективных свойств поверхности, моделям твердых катализаторов с точки зрения теории кристаллического поля и теории поля лигандов, закономерностям окислительно-восстановительного катализа. Некоторые доклады касались исследований сложных катализаторов и важнейших каталитических реакций, применения статистического метода к прогнозированию каталитического действия линейных соотношений свободной энергии в гетерогенном катализе, принципов стереоспецифичности в каталитических реакциях, катализа на цеолитах, каталитических свойств кристаллитов и других проблем катализа. [c.5]

Молекулярная теория мицеллообразования и свойств мицеллярных растворов построена на базе моделей, отражающих основные особенности молекул мицеллообразующих поверхностно-активных веществ (ПАВ). Эти модели обоснованы с помощью исследований свойств жидких систем, состоящих из сравнительно простых молекул, которые характеризуют поведение фрагментов сложных молекул ПАВ, В разбавленных водных растворах молекулы алкилфениловых эфиров полиоксиэтилен-гликолей (АФПЭГ) образуют с молекулами воды клатратно-гидратные структуры. В растворах гибких, т. е. способных к внутреннему вращению молекул ПАВ мицеллообразование представляет собой фазовый переход второго рода. При этом, в узком интервале концентраций ПАВ протекают коллективные реакции распада клатратно-гидратных структур с образованием агрегатов, имеющих структуру мицелл. [c.255]

Расчеты, выполненные на основе модели разупорядочности, для случая энергии атомов отдачи, типичной для реакции п, у), не подтверждают предположений о возникновении характерных для модели горячей зоны высоких температур, продолжительности существования перегретой области и коллективного характера нарушений кристаллической решетки. Они указывают лишь яа сравнительно незначительные локальные, события образоваяия вакансии, междуузельных атомов и цепочек замещения при этом прыжки, совершаемые отдельными атомами, обычно не более одного межатомного расстояния. [c.243]

Серьезной трудностью для всех коллективных моделей явилось объяснение экспериментально наблюдаемого высокого выхода фотопротонов в реакциях (у, р) на средних и тяжелых ядрах. Для объяснения этого факта была развита модель прямого фоторасщепления ядра, т. е. механизма реакции без образования составного ядра. [c.117]

Для объяснения магнитных моментов, а также спинов некоторых ядер, не укладывающихся в простую схему одночастичной модели, и, кроме того, квадрупольпых моментов ядер, было предложено, при сохранении модели оболочек в качестве основного приближения, наиболее пригодного для магических, сферически симметричных и близких к ним ядер, учесть дополнительно роль деформаций, особенно заметных в ядрах, расположенных где-то посередине между магическими (Рейнвотер, Форд, Уилер, А. Бор—младший и Моттельсон и др.). Тем самым в некоторой, хотя и небольшой мере производится возврат к капельной модели ядер даже для основных состояний, тогда как при повышении энергии возбуждения капельные представления и учет промежуточного компаунд-ядра в реакциях приобретают все большее значение. Теперь открывается возможность более точного подсчета магнитных моментов, так как они будут обусловлены пе только движением валентного нуклона, но таюке коллективными движениями деформированной оболочки и остова ядер [17,18]. [c.87]

Большое число экспериментальных и теоретических работ Посвящено изучению процесса экстракции, сопровождающегося химической реатсцией в объеме или на границе раздела фаз, что особенно характерно для процессов экстракции неорганических веществ И, в частности, металлов из водных растворов органическими экстрагентами. Теоретические аспекты описания массопередачи, - сопровождающейся химической реакцией, для случаев молекулярной диффузии с химическими реакциями в фазах и массопередачи с объемными реакциями при перемешивании в фазах, молекулярной диффузии с поверхностными химическими реакциями и массопередачи с поверхностными реакциями при перемешивании в фазах, рассмотрены в коллективной монографии [3], где для каждого случая записаны дифференциальные уравнения модели с граничными условиями и получены их решения для предельных случаев. [c.155]