Окисление других неорганических восстановителей

Влияние кислорода и паров воды. Какой бы ни была связь между фотопроводимостью красителей и их выцветанием, следует отметить, что обычно проводимость красителей измеряется при низких давлениях (<10- мм рт. ст.) и без какого-либо контакта с восстановителями или окислителями, т. е. в условиях, благоприятствующих высокой стабильности при облучении. Такие исследования показали, что для красителей в агрегированном состоянии может наблюдаться перенос электронного заряда через весь кристалл. Находясь в контакте с любыми другими материалами, красители п-типа должны прежде всего подвергаться процессу восстановления, а красители р-типа — окислительным реакциям [361]. По-видимому, особый интерес представляют исследования по влиянию газов на процесс выцветания [6, 466], которые привели к классификации красителей на красители п- и р-типа и позволили открыть реакцию возбужденных молекул красителя с адсорбированным кислородом. Реакция фотоокисления, аналогичная наблюдаемой в случае неорганических полупроводников [482—484], очевидно, протекает через промежуточное образование 0г [308] (см. стр. 411). Это согласуется с данными исследования сенсибилизированных окисью цинка фотохимических реакций восстановления и окисления [485]. На основе этих наблюдений была постулирована связь между кислородпроводящими и фотодинамически активными красителями [6]. Большая роль физического состояния красителя в процессе выцветания (см. стр. 442) подтверждается высокой эффективностью тонких слоев крас41телей (монослоев) [486] и влиянием следов водяного пара на электрические свойства и таким образом на светопрочность красителей [487]. Интересно отметить, что обычно в присутствии сухого кислорода наблюдаются обратимые изменения проводимости без какого-либо фоторазложения. Однако при наличии влаги обратимость нарушается в результате фотохимического превращения красителя. Более того, для некоторых красителей был отмечен отрицательный фотоэлектрический ток [487]. Такие отрицательные эффекты также были обнаружены в случае пряжи из вискозного штапельного волокна, окрашенной Прямым фиолетовым и Прямым ярко-синим светопрочным [488]. Однако другие окрашенные волокна и ткани проявляют обычные фотоэффекты [489]. Таким образом, для обсуждения связи между отрицательными эффектами и процессом фотодеструкции красителей необходимо проводить сравнение данных по светопрочности. [c.437]

Реакции окисления—восстановления используются при титровании неорганических восстановителей, гидрохинона, аминофенолов, сахаров, щавелевой, малеиновой, аскорбиновой, лимонной и других оксикислот, а также при титровании неорганических окислителей, ненасыщенных орга- [c.41]

Другие неорганические ионы в низших степенях окисления также можно определять посредством титрования раствором иода, например мышьяк(1И), ва-надий(1У), ртуть(1). Таким способом определяют кислоты-восстановители, например сероводород, сернистую кислоту, тиосульфат и др. Иод окисляет также многие органические вещества соединения, содержащие альдегидные группы, азот-, и серосодержащие соединения, оксисоединения и др. [c.412]

Окисление других неорганических восстановителей [c.231]

Часто растворенные окислители электрохимически неактивны на платиновом или других нерасходуемых электродах не устанавливается значение равновесного редокс-потенциала даже при значительной катодной поляризации электрода реакция восстановления либо вовсе не протекает, либо протекает с очень малой скоростью. Вместе с тем эти же вещества легко восстанавливаются химически при воздействии других веществ с восстановительными свойствами. Это означает, что заторможена электрохимическая стадия перехода электронов на реагирующую частицу от электрода, но не заторможены химиче ские стадии перехода электронов или атомов водорода от других частиц. То же самое относится и к реакциям окисления не-которцх растворенных восстановителей—во многих случаях эти реакции протекают только при воздействии окислителей, ко не при анодной поляризации электрода. Подобное поведение наблюдается, прежде всего, в системах с органическими реагентами. реже е неорганическими [c.275]

Окисляемость в кислой среде можно определить в воде при содержании хлоридов не более 300 мг/л, в противном случае окисление ведут в щелочной среде. Расход кислорода на другие неорганические восстановители следующий на 1 мг НгЗ расходуется 0,47 мг кислорода, на 1 мг N02 расходуется 0,35 мг кислорода, на 1 мг Ре + расходуется 0,14 мг кислорода. [c.45]

В исследуемой воде могут содержаться соли закиси железа или марганца, соли азотистой кислоты и другие неорганические восстановители, которые могут поглощать кислород, переходя в более окисленные соединения. Поэтому в присутствии солей азотистой кислоты в количестве, превышающем 6,1 мг/л, солей закиси марганца — 0,5 мг/л, солей закиси железа— 1 мг/л. необходимо сначала определить то количество марганцовокислого калия, которое тратится на окисление этих веществ. Это определение производится в отдельной порции исследуемой воды на холоду (см. об этом ниже) количество миллилитров марганцово кислого калия, израсходованное на окисление закисных солей, вычитается из общего количества его, потраченного на окисление воды при кипячении. [c.133]

Окисление органических веществ бихроматом в рассматриваемых условиях ускоряется и охватывает практически все органические вещества, если в качестве катализатора вводить в реакционную смесь сульфат серебра. Большинство органических веществ окисляется при этом на 95—100%. Исключение составляют лишь некоторые вещества, такие как пиридин, бензол, толуол и ряд других соединений ароматического ряда, которые совершенно не окисляются и требуют для своего определения других методов. Поскольку содержание в воде неорганических веществ (каждого в отдельности) можно определить с достаточной степенью точности, то, вычитая из общего значения ХПК расход окислителя, соответствующий содержанию в воде неорганических восстановителей, можно по разности найти и содержание органических компонентов. [c.615]

Другие типы встречающихся цветных реакций имеют в целом меньшее значение. Можно упомянуть один или два из них. Соединение металла может превратить органическое соединение в окрашенное вещество или же вещество другого цвета путем окисления (гораздо реже путем восстановления). Такая реакция позволяет косвенным путем определить некоторые металлы (стр. 181) в то же время, применяя соответствующие органические соединения в качестве восстановителей, можно неорганические соединения превратить в окрашенные. Можно, например, вместо неорганического реагента использовать гидрохинон для восстановления молибденовой гетерополикислоты до молибденовой сини. [c.183]

Совмещение реакций восстановления Р(1(П) окисью углерода и окисления палладия органическими и неорганическими соединениями позволило осуществить непрерывный каталитический процесс [9]. Кроме окиси углерода, в присутствии ацидокомплексов Рс1(П) восстановителями могут служить олефины, водород и другие газы [10—12]. В ходе реакции раствор, где протекает каталитический процесс, остается гомогенным и, следовательно, окисление восстановленных форм палладия протекает с достаточно высокой скоростью [11, 13, 14]. Увеличение скорости окисления окиси углерода на два порядка в присутствии п-хинонов с высоким редокс-потенциалом и взрывоподобное разрушение карбонильных комплексов Рс1(11) в момент контакта с окислителем свидетельствуют о возможности непосредственного электронного взаимодействия в системе субстрат — катализатор — восстановитель без образования фиксированной формы Рс1(0) [15]. [c.70]

Если водородные бактерии содержат обе формы гидрогеназы, функции между ними четко разделены. В случае отсутствия у водородных бактерий цитоплазматической гидрогеназы возникает проблема получения восстановителя при хемолитоавтотрофном способе их существования. Она решается с помощью механизма обратного переноса электронов на НАД . При функционировании только цитоплазматической гидрогеназы она выполняет обе функции часть восстановительных эквивалентов с НАД Нз поступает в дыхательную цепь, другая расходуется по каналам конструктивного метаболизма. Таким образом, из всех хемолитоавтотрофных эубактерий только водородные бактерии с помощью определенной формы гидрогеназы могут осуществлять непосредственное восстановление НАД окислением неорганического субстрата. В электронтранспортную цепь электроны, следовательно, могут поступать с НАД Нз или включаться на уровне переносчиков с более положительным окислительно-восстановительным потенциалом. С этим связан энергетический выход процесса функционирование в дыхательной цепи 3 или 2 генераторов Ар1н+- [c.386]

Помимо реакций осаждения, образования окрашенных соединений, основанных на использовании ОАР, содержащих различные ФАГ и ААГ, в аналитической химии находят применение и другие типы реакций. Например, реагенты, обладающие окислительно-восстановительными свойствами, можно использовать для качественного и количественного определения окислителей и восстановителей. Возможность протекания редокс-реакции между ОАР и неорганическими ионами можно предсказать, располагая значениями стандартных ( ) окислительно-восстановительных потенциалов органического соединения и неорганических ионов или молекул. Если 2еорг> орг, окислению В реакции будет подвергаться органическое соединение, а в случае 2еорг< орг органическое вещество будет восстанавливаться. [c.59]

Для бактерий, осуществляющих окисление неорганических субстратов с положительным окислительно-восстановительным потенциалом (нитрификаторы, железобактерии), с этим связаны важные последствия. Включение электронов с субстрата на уровне цитохрома с приводит к тому, что в электронтранспортной цепи функционирует только один генератор AjLij +.Если при переносе 2 электронов с субстрата на молекулярный кислород организм способен осуществлять только 1 фосфорилирование, для обеспечения энергией ему необходимо переработать большое количество энергетического субстрата. Другое обстоятельство связано со следующим включение электронов в дыхательную цепь на уровне цитохромов (минуя НАД+) приводит к тому, что в этом процессе не образуется восстановитель — НАД-Нг, необходимый для биосинтетических процессов. Потребность в НАД-Нг особенно высока, если источником углерода для конструктивных процессов служит СО2. [c.330]