Зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера

Таким образом, уравнение (9) выражает зависимость начальной скорости полимеризации от концентрации мономера в инертном растворителе. Если скорость инициирования не зависит от концентрации мономера, то У, согласно уравнению (9),пропорционально первой степени концентрации мономера. Такой характер зависимости V от (М) в отдельных случаях обнаружен. Однако в большинстве случаев зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера выражается эмпирическим уравнением [c.15]

Такой же характер зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера обнаружили Кони и Смете [22] при полимеризации [c.37]

И метилметакрилата в растворе бензола. Для первых двух мономеров результаты согласуются с предположением о наличии реакции передачи цепи через растворитель, но в случае метилметакрилата требуемое значение ( г)мин. слишком велико, оно примерно в 100 раз выше, чем можно было бы ожидать [152]. Ясно, что в этом случае нужно искать другое объяснение наблюдаемой зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера. В общем, предположение [c.292]

Зависимость скорости полимеризации от температуры 614 Зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера.................614 [c.303]

Зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера. Скорость П. онределяется соотношением =/ср[Л ]([Л/]-[Л/]р) [c.307]

Для понимания различного характера зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера (состава смеси), необходимо прежде всего принять во внимание, что 1) ионизирующее излучение в многокомпонентных системах поглощается пропорционально электронным долям компонентов и 2) выходы первичных радикалов на единицу поглощенной энергии для различных воществ значительно отличаются друг от друга. [c.187]

Зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера изображается прямой линией, не проходящей через начало координат (рис. 2). Таким образом, выход полимера в зависимости от времени отклоняется от обычной экспоненциальной зависимости = 100(1 — [c.103]

Высокое давление значительно ускоряет процесс полимеризации и при этом молекулярный вес полимера не уменьшается. Суммарная скорость полимеризации, проводимой в растворителе, и молекулярный вес полимера увеличиваются при повышении концентрации мономера (рис. 206). Если полимеризация осуществляется в инертном растворителе, не участвующем в реакции, то зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера выражается [c.540]

Согласно уравнению (3.28), зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера должна быть линейной. В большинстве случаев эксперимент подтверждает это. На рис. 3.2 пока- [c.167]

На рис. 1 приведены данные, показывающие изменение концентрации мономера по ходу процесса. Линейная зависимость lg [М] от времени, учитывая малое изменение концентрации инициатора за время измерения, свидетельствует о пропорциональной зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера. На рис. 2 приведена зависимость скорости полимеризации от концентрации инициатора при разных температурах. Эти данные показывают, что зависимость скорости полимеризации от концентрации перекиси водорода выражается степенным законом с показателем степени при 90° С — 0,5, при 70° С — 0,62 и при 62° С — 0,63. Малые отклонения показателя степени от 0,5 свидетельствуют о бимолекулярном механизме обрыва реакционных цепей. [c.62]

Зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера [c.173]

Затем можно попытаться установить корреляцию между вязкостью и константой обрыва цепи и заново рассчитать зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера с учетом изменения константы обрыва. [c.270]

Найденные зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера и мощности дозы приводят к выводу о том, что в реакции инициирования принимает участие молекула растворителя, а реакция обрыва протекает по мономолекулярному механизму. [c.413]

Рост их концентрации увеличивает скорость реакции, рост цепи и особенно быстро возрастает скорость обрыва цепи. В результате уменьшаются средний молекулярный вес полимера и средняя степень полимеризации. Кроме того, при повышенных температурах протекают побочные реакции между функциональными группами мономера и полимера и образуются сравнительно низкомолекулярные продукты полимеризации. Высокое давление значительно ускоряет полимеризацию и при этом молекулярный вес полимера не уменьшается. Суммарная скорость полимеризации, проводимой в растворителе, и молекулярный вес полимера увеличиваются при повышении концентрации мономера (рис. 95). Если полимеризация осуществляется в инертном растворителе, то зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера выражается уравнением [c.217]

В уравнении (9) V представляет начальную стационарную скорость, полимеризации, а (М) — начальную концентрацию мономера. Таким образом, уравнение (9) выражает зависимость начальной скорости полимеризации от концентрации мономера в инертном растворителе. Если скорость инициирования не зависит от концентрации мономера,, то V, согласно уравнению (9),. пропорционально первой степени концентрации мономера. Такой характер зависимости V от (М) в отдельных случаях обнаружен. Однако в большинстве случаев зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера выражается эмпирическим уравнением [c.14]

Для объяснения характера зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера Шульц и др. [30, 31] высказали предположение, что инициатор (перекись бензоила) образует комплекс с мономером, скорость распада которого определяет скорость инициирования. Для константы равновесия комплексообразования получим выражение [c.36]

Зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера часто бывает сложной. Так, например, для стирола найдено, что при инициируемой полимеризации в массе до глубины превращения - 60% реакция имеет I порядок относительно концентрации мономера, а в разбавленных растворах та же реакция имеет И порядок. По более поздним данным Майо, порядок реакции полимеризации стирола в растворе близок к 2,5. В случае полимеризации винилацетата кажущийся порядок реакции также зависит от интервала изучаемых концентраций мономера. [c.513]

Была исследована зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера при постоянстве концентраций хлорного олова и НгО, выраженных в мольных процентах, но это означает, что молярные концентрации [c.155]

Эти кинетические уравнения были для простоты написаны в предположении, что сольватации не требуется. Полные кинетические порядки для зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера и комплекса катализатор — сокатализатор, включающие влияние сольватации мономером и катализатором, приведены в табл. 3. Действительные зависи- [c.238]

Разбавление мономера соответствующим растворителем дает возможность избежать местных перегревов, обусловленных выделением тепла при реакции. По сравнению с блочной полимеризация в растворе имеет еще и то преимущество, что ко времени завершения реакции образовавшийся полимер находится в растворенном состоянии и, следовательно, значительно легче поддается последующей обработке. Кроме того, данный способ является одним из самых удобных с точки зрения исследования самого процесса полимеризации применяя соответствующие растворители и варьируя в известных пределах концентрацию мономера, можно установить зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера, способность к передаче цепи через растворитель и другие факторы. [c.15]

Уравнения (У-15) и (У-19) не исчерпывают всех возможных случаев зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера и возбудителя в катионных системах. Как будет показано далее, природа реагируюш их веществ и растворителя способна влиять на порядок реакции инициирования и приводить к соответствующим изменениям в уравнениях общей скорости процесса. Кроме того, сама правомерность применения принципа квазистационарпости к процессам катионной полимеризации да-Л6К0 нб ВС6ГДЙ. очевидна. [c.300]

Совпадение экспериментальных результатов по зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера л инициатора с теоретически выведенными уравнениями еще недостаточно для принятия кинетической схемы, поскольку, как уже отмечалось, скорость П0л1имернзации не зависит от механизма реакций передачи цепи. Для проверки правильности предложенного механизма передачи цепи необходимо определить зависимость Р от концентраций инициатора и мономера. При оооттветствии зкоперименталь-ных данных выбранной кинетической схеме в координатах [c.161]

Система Zr ls—А1(изо-С4Нд)з. Скорость полимеризации пропорциональна квадрату концентрации катализатора при повышении его концентрации до 1,9 Ю жоль/л. При дальнейшем повышении содержания катализатора скорость полимеризации снижается и достигает низкого значения. С увеличением концентрации катализатора молекулярный вес равномерно уменьшается. Скорость полимеризации при повышении концентрации мономера при соотношении Al/Zr, равном 2,0, пропорциональна квадрату концентрации мономера реакция является реакцией второго порядка. Молекулярный вес полимера уменьшается линейно с повышением концентрации мономера. Второй порядок зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера можно объяснить исходя из тех же рассуждений, которые приводят Марк и сотр. [15] при рассмотрении кинетики полимеризации бутадиена. Суммарная энергия активации составляет 10,3 ккал1моль. [c.69]

Такой же эффект наблюдался прн применении иода в качестве катализатора [24], и в ходе этой работы [25] было замечено, что на графике зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера имеется максимум (рис. 3). Этот эффект наиболее отчетливо проявляется с сильно электронодонорной циклогексильной группой и едва заметен со слабой в этом отношении 2-хлорэтильной группой. Для объяснения этих результатов необходимо постулировать, что часть иода, которая в диэтиловом эфире присутствует в виде комплекса I, удаляется в виде каталитически неактивного л-комплекса И и что только свободный иод (т. е. комплекс I) с концентрацией [I2] может реагировать и образовывать полимеризующийся катион 111 [c.329]