Детектирование реакционноспособных соединений

На всех этапах анализа, особенно при отборе и вводе пробы, должен быть полностью исключен контакт анализируемого вещества с воздухом даже в случае возможной разгерметизации аппаратуры. При детектировании реакционноспособных соединений особое внимание должно быть уделено защите чувствительных элементов детекторов без ухудшения их характеристик, тщательному изучению свойств селективных детекторов и наиболее рациональному их выбору с целью получения максимальной чувствительности. [c.54]

ДЕТЕКТИРОВАНИЕ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.75]

Другие методы детектирования. Помимо рассмотренных выше способов детектирования представляется целесообразным остановиться на менее распространенных, но достаточно перспективных методах детектирования реакционноспособных соединений с помощью других селективных детекторов. [c.89]

ДЕТЕКТИРОВАНИЕ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.27]

Вып.7.М..НИИТЭХим,1967,27-39. Библ.64 назв.Обзор. Детектирование реакционноспособных соединений. [c.126]

При анализе реакционных веществ целесообразно после хроматографической колонки и перед детектором расположить реактор с целью проведения конверсии реакционноспособных соединений в стабильные простые продукты. Обычно возможно также использовать реакции, в которых на одну молекулу анализируемого соединения образуется несколько молекул стабильного продукта, которые с хорошей чувствительностью регистрируются детектором. Проведение таких химических превращений дает возможность использовать для детектирования стабильные соединения, не загрязняющие детектор, повысить чувствительность детектирования, используя для этой цели несколько последовательных превращений, упростить калибровку прибора и оценку количественных результатов. Например, анализируя летучие гидриды IV—VI групп периодической системы (гидриды кремния, германия, серы, фосфора, мышьяка и т. д.), разделенные соединения в потоке инертного газа-носителя направляют в трубчатый реактор (ЮХ1.5 см), нагретый до 1000 °С. В реакторе гидриды разлагаются до водорода, что позволяет повысить чувствительность и упростить калибровку, проведя ее по водороду. [c.237]

Детектирование свинецорганических соединений. Проблемы детектирования реакционноспособных МОС требуют нового подхода к решению задач определения этих соединений, особенно, когда необходимо обеспечение высокой чувствительности анализа. Для детектирования таких соединений часто требуются детекторы как универсального, так и селективного характера, которые должны быть изготовлены из коррозионностойких материалов. Особое внимание следует обратить на защиту чувствительных элементов [100]. [c.17]

Поскольку только свободные радикалы дают ЭПР-снектры, этот метод можно использовать для их детектирования и определения их концентрации. Кроме того, по расщеплению сигналов в спектре ЭПР (за счет близости протонов) можно получить информацию о распределении электронов, а отсюда и о строении свободных радикалов 120]. Большинство свободных радикалов являются короткоживущими частицами, но, к счастью, для получения спектра ЭПР их время жизни обычно бывает достаточным. Так, удается получить спектры радикалов, время жизни которых значительно меньше 1 с [121]. Отсутствие сигнала в ЭПР-спектре еще не означает, что радикалы действительно отсутствуют, просто их концентрация может оказаться слишком низкой для прямого наблюдения. Б подобных случаях применяют метод спиновой ловушки 22], заключающийся в добавлении такого соединения, которое, взаимодействуя с очень реакционноспособными радикалами, образует более устойчивые радикалы, регистрируемые ЭПР. В качестве [c.240]

Развитие и совершенствование метода газовой хроматографии применительно к определению примесей токсичных химических соединений в воздухе, воде и почве (на уровне 10 - 10 % масс.) связано с решением целого ряда проблем этого раздела аналитической химии. В первую очередь, необходимы достаточно надежные способы идентификации компонентов сложных смесей загрязнений различной природы (и токсичности), относящихся к органическим и неорганическим соединениям. Существуют и определенные ограничения, связанные с селективностью и эффективностью извлечения примесей из матрицы проблема приготовления стандартных (аттестованных) смесей газов, паров и аэрозолей с содержанием целевых компонентов в интервале 10 —10 % масс, для калибровки хроматографических детекторов проблема извлечения сконцентрированных примесей из ловушки с сорбентом вопросы детектирования низких содержаний неорганических газов и определения реакционноспособных и высокополярных соединений и др. [c.9]

Проблемы автоматизации анализа, подбора неподвижных фаз, надежности разделения смесей, ввода проб и детектирования при анализе реакционноспособных и нестабильных соединений в условиях непрерывной работы промышленного производства требуют иных решений, чем при анализе стабильных соединений. [c.5]

Детектирование реакционноспособных соединений с помощью ДЭЗ требует защиты радиоактивного источника от действия на него анализируемых веществ. Так, детектор с источником, обдуваемым дополнительным потоком инертного газа, был применен для определения малых концентраций хлоридов фосфора, кремния, олова и германия [46, 152]. Этот прием, незначительно усложнив конструкцию детектора и практически не повлияв на его чувствительность, позволил определить в восьмикомпонентной смеси неорганических хлоридов и металлоорганических веществ примеси трихлорида фосфора в концентрации Ы0 %, тетрахлорида кремния — до 1х Х10 %, оксихлорида фосфора—Ы0 %. Если чувствительность ДЭЗ по отношению к тетрахлориду кремния и фосфорсодержащим соединениям на несколько порядков выше, чем чувствительность катарометра, то к тетрахлориду олова чувствительность ДЭЗ и катарометра одинакова. [c.83]

Существуют и другие варианты ХЛД-серного детектора, например, работающие на принципе индуцированной фтором флуоресценции [77]. Подобные хемилюминесцентные детекторы можно использовать и для специфического детектирования фосфорсодержащих соединений [89]. Фосфин, три-метилфосфин, триэтилфосфин (реакционноспособные газы, спонтанно реагирующие с атмосферным кислородом при комнатной температуре) и мо-нофосфинатные эфиры детектируются с очень высокой чувствительностью [c.435]

Особые трудности возникают при анализе микропримесей реакционноспособных соединений. При анализе малых количеств таких соединений трудно сохранить постоянным состав примесей, разделить их и, наконец, получить при детектировании сигнал, значительно превышающий уровень шумов. В том случае, когда реакцию полностью предотвратить нельзя, приходится подбирать условия, при которых она протекала бы настолько медленно, что за время пребывания вещества в колонке его превращение было бы минимальным и составляло известную величину, которая могла бы быть учтена при обработке хроматограмм. [c.7]

Чувствительность хроматографического анализа в большой степени определяется чувствительностью детектора. Теоретические основы действия различных систем детектирования и области их применения в том числе и для реакционноспособных соединений рассмотрены многими авторами [103—ПО]. Нам же представляется целесообразным обсудить отдельные аспекты детектирования реакционнослособных соединений как универсальными, так и селективными детекторами, обратив внимание на методы защиты чувствительных элементов. [c.75]

Следует отдельно отметить применение катарометра для определения примесей при анализе реакционноспособных соединений. Так, с помощью катарометра анализировали фториды ксенона с чувствительностью определения 0,1% [69], минимально определяемая концентрация серусодержащих газов (сероводород, сероуглерод, сернистый газ) составила М0 % (объемн.) [118], примеси хлоридов диметилалюминия, диметилгаллия и метилгаллия в триметилгаллии определяли до 2-10 % (масс.) [17], микропримеси фосфина и арсина до 5-10 % (объемн.) [82], примеси двуокиси азота в воздухе с порогом детектирования Ы0 % (объемн.) [118]. [c.77]

Для анализа веществ, прямое хроматографическое определение которых невозможно, нашел применение метод реакционной газовой хроматографии (РГХ). Он основан на предварительном превра-щении в результате химических реакций,этих веществ в форму, удобную для хроматографического анализа. Реакционно-химическая модификация компонентов проб сложного состава - один из наиболее эффективных путей повышения селективности хроматографического анализа [16, 17, 18, 19]. Возможными его направлениями являются защита термически нестабильных или реакционноспособных функциональных групп в анализируемых соединениях, а также перевод соединений в элементорганические производные, детектирование которых может бьггь осуществлено селективным детектором [20]. [c.64]

Эмиссионный пламенно-фотометрический детектор (ПФД). ПФД относится к разряду селективных, причем его селективность можно изменять в довольно широких пределах, изменяя длину волны и ширину пропускания. ПФД нашел применение, в первую очередь, для детектирования фосфор- и серусодержащих соединений, причем он является фактически единственным детектором, с помощью которого удовлетворительно определяют микроколичества серусодержащих соединений [94, 103, ПО, 176]. Детектор позволяет при длине волны излучения 394 нм определять такие реакционноспособные вещества, как сероводород, двуокись серы, диметилсуль-фид при концентрации Ы0 % [81], диэтилсульфид, диэтилсульфон, диэтилсульфит, этаносульфонат [176]. Чувствительность определения сульфидов, тиофена, а-метилтиофена при объеме пробы 5 мл составила 5х Х10 % (масс.), т. е. ПФД оказался чувствительнее ПИД к этим соединениям на 6 порядков [177]. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология