Пики хроматографические калибровка детектора

Метод абсолютной калибровки. Чувствительность детектора к различным веществам неодинакова. Поэтому, чтобы количественные определения были точными, необходимо строить калибровочные кривые для каждого индивидуального вещества. Это делают, проводя хроматографические определения известных количеств вещества. По определениям строят калибровочный график зависимости площади пика S от количества введенного в колонку вещества Угловой коэффициент t-ro компонента [c.125]

Внешняя калибровка по высотам пиков. Внешняя калибровка в отличие от других методов предусматривает абсолютное постоянство рабочих условий. Это относится в особенности к температуре хроматографической колонки и детектора, затем к скорости потока газа, перепаду давления, эффективности разделения. Так как эффективность разделения, согласно опытным данным, изменяется по мере эксплуатации колонки, калибровку нужно периодически повторять. [c.78]

Количественное определение в пробе производят по калибровочному графику зависимости площади хроматографических пиков (см ) от содержания этих веществ (мкг). Для построения этого графика проводят калибровку детектора при помощи искусственных смесей чистых веществ. [c.197]

Градуировочный график. Калибровку детектора проводят по методу абсолютной калибровки. Для этого в хроматографическую колонку вводят через испаритель 0,5 1,0 2,0 3,0 мкл стандартного раствора базудина, что соответствует содержанию 0,00005 0,0001 0,0002 0,0003 мкг базудина, и анализируют в условиях анализа проб. На хроматограмме вычисляют площади пиков базудина и по средним результатам строят график зависимости площади пика (мм ) от содержания базудина (мкг). [c.186]

Чаше всего количественный анализ проводился методом стандартных смесей, заключающимся в сопоставлении определенного параметра хроматографических пиков на хроматограммах примесей и искусственных смесей, содержащих известные количества определяемых в воздухе соединений [3, 9, 17]. Неудобство этого способа состоит в необходимости каждодневного повторения хроматографирования искусственных смесей. Метод абсолютной калибровки детектора, когда калибровочные графики для отдельных компонентов строятся по результатам предварительных анализов смесей с известными кон- [c.72]

В методе абсолютной калибровки в идентичных условиях получают хроматографические пики анализируемого раствора и стандартных растворов известной концентрации. Строят график зависимости высоты или площади хроматографического пика от количества введенного стандарта. Получив пик определяемого вещества на основании градуировочного графика, находят концентрацию вещества в анализируемом растворе. В качестве стандарта можно применять любое чистое вещество, которое хорошо хроматографируется в условиях анализа. В этом случае предварительно определяют соотношение между откликами стандарта и соединений, концентрация которых должна определяться. Под откликом понимают сигнал детектора, соответствующий известному количеству анализируемого вещества. [c.628]

Если используют метод калибровки по высотам пиков, то необходимо, чтобы температура колонки, дозатора и детектора, расход газа-носителя, перепад давления в колонке и накал нити детектора были строго постоянными. Для каждого вещества строят калибровочный график, причем по осям откладывают высоту хроматографических пиков и соответствующие количества вещества. Калибровочный график должен иметь вид прямой. [c.511]

Вследствие неодинакопой чувствительности детектора к различным соединениям отсутствует строгая зависимость параметров хроматографического пика от концентрации вещества в анализируемой смеси. Поэтому разработаны раяличшыс методы для количественной обработки хроматограмм. Это — метод простой нормировки, метод нормировки с пошравочпы-ми коэффициентами, метод абсолютной калибровки и метод внутреннего стандарта. Каждый из них облада СТ достоинствами и недостатками. Выбор метода зависит от конкретно решаемой аналитической задачи и от возможностей хроматографический установки. [c.46]

Точность и надежность всех хроматографических методов зависят в основном от точности и стабильности работы детектора и качества калибровки. Важным свойством детектора, определяющим надежность измерений давления пара и теплоты испарения, является линейность зависимости высоты (площади) пика от концентрации компонента в широком интервале концентраций. [c.100]

Для количественного расчета использовали метод абсолютной калибровки. Линейная зависимость показаний детектора от объема пробы, воспроизводимость параллельных анализов, симметричность хроматографических пиков и отсутствие пика СО подтвердили, что в условиях хроиатографического опыта разложения ПКЖ и ТКН не наблюдалось (рис, I). Косвенным доказательством этого является тот факт, что,несмотря на продолжительную работу (6 иес.) с указанными карбонилами металлов детектор работал стабильно, что не имело бы места при разложении ТКН и ПКЖ в детекторе. [c.93]

Метод абсолютной калибровки заключается в построении графической зависимости одного из количественных параметров хроматографического пика (обычно высоты или площади) от содержания вещества в пробе. На рис. 100 представлен типичный калибровочный график для линейно и нелинейно работающего детектора. Как правило, по оси ординат откладываются значения высот Яг хроматографических пиков (в мм) или их площадей (в мм или мкВ-с), а по оси абсцисс откладывается концентрация с,- -го вещества в пробе [обычно в % (масс.) или % (об.)] или его абсолютное количество (в см , мкл или мкг). [c.195]

Методом абсолютной калибровки чаще всего пользуются в тех случаях, когда есть сомнения в линейной работе детектора, и тогда, когда нужно определять не все компоненты анализируемой смеси, а только один или два, например при анализе примесей. В соответствии с этим условия хроматографического анализа должны обеспечивать по возможности полное отделение лишь пиков интересующих компонентов от соседних пиков на хроматограмме. [c.196]

Затем с помощью детектора 8, питаемого водородом, производят хроматографический анализ, результаты которого записываются на ленту самописцем 14 в виде кривой с пиками различной высоты, соответствующими содержанию определяемых примесей. Подаваемое количество смеси и водорода регулируют по ротаметрам 3 н 11. Секундомером определяют время пропускания смеси и появления отдельных пиков. Полученную кривую расшифровывают по данным ранее сделанной калибровки хроматографа для смесей с известными концентрациями примесей углеводородов, пользуясь для этого графиками и таблицами, сделанными при калибровке. Общая продолжительность анализа составляет 45—60 мин, из которых 10 мин занимает отбор пробы и 10—12 мин охлаждение адсорбента. [c.675]

Последовательность сигналов детектора, записанная на ленте или зафиксированная иным способом при прохождении анализируемой смеси веществ через хроматографическую колонку, образует хроматограмму. При интегральном детектировании, когда детектор фиксирует общее количество вышедших из колонки компонентов, хроматограмма представляет ряд ступеней, при дифференциальном детектировании — ряд полос или пиков. При данном режиме работы колонки время выхода пика является однозначной характеристикой выходящего компонента. Предварительная калибровка, которая состоит в определении времен выхода, называемых временами удерживания, известных веществ для данной колонки при данном режиме работы, позволяет идентифицировать компоненты анализируемой смеси по времени их выхода из колонки. [c.515]

Можно проводить калибровку не по площадям, а по высотам пиков, но в этом случае требуется уже абсолютное постоянство рабочих условий. Это относится в особенности к температуре хроматографической колонки, испарителя и детектора, а также к скорости газа-носителя и перепаду давления. [c.346]

Отметим, что относительные величины в это и уравпепии в гораздо меньшей степени зависят от условргй эксперимента, чем абсолютные величины высоты и площади хроматографического пика. Другим преимуществом метода является то, что соблюдение точного объема анализируемой пробы уже не является необходимым, за исключением случаев, когда для учета нелинейности детектора используется калибровка нри постоянной величине анализируемых проб. Может быть применен метод и для измерения содержания отдельных компонентов даже в тех случаях, когда не все соединения реп1стрируются на хроматограмме. При выботе соединения — стандарта — необходимо, чтобы оно было совместимо с анализируемой пробой. Для повышения точности анализа желательно, чтобы вещество, используемое в качестве стандарта, было близко к определяемым компонентам по величине удерживания и по содержанию их в анализируемой смеси. [c.44]

Градуировочный график. Калибровку прибора проводят методом абсолютной калибровки детектора прибора. Для этого строят градуировочный график с использованием рабочих стандартных растворов митака. По 4 мкл каждого раствора вводят в хроматографическую колонку через испаритель для разделения в условиях анализа пробы. На полученной хроматограмме измеряют площади пиков стандартов и по средним результатам строят график зависимости площади пика (мм ) от содержания митака (мкг). [c.200]

В одной из работ [91] развит весьма интересный подход к вопросу о калибровке детекторов. Поскольку нет приборов с идеальными линейными характеристиками, авторы выдвигают идею создания способа обработки хроматограмм, независимого от концентрации. Предлагаемый ими способ сводится к экстраполяции отношения площадей хроматографических пиков к нулевой концентрации, что позволяет избавиться от концентрационной зависимости калибоовоч-ных коэффициентов. Этот метод с успехом был использован для анализов с применением аргонового детектора с очень малым линейным диапазоном. [c.133]

Поскольку основным продуктом десорбции в нашем случае являлась вода, склонная к сильной конденсации в газовых путях, для исключения размывания ТПД картины участок нути от реактора до детектора был обогреваемым и по возможности коротким. Для предотвращения конденсации влаги из воздуха в перерывах между опытами система обычно находилась под небольшим избыточным давлением газа-носителя. Кроме того, в конструкции установки предусмотрена газовая линия, обходящая реактор, для продувки системы перед опытом до прекращения дрейфа нулевой линии самописца. В качестве газа-носителя использовались гелий, аргон или азот. Продукты десорбции анализировались хроматографически на набивной колонке с полисорбом-1. Калибровку катарометров в области микроколичеств воды проводили, вводя в испаритель микрошприцом различные дозы 1,0 и 0,05 %-го растворов воды в изопропиловом спирте. После разделения этой смеси на колонке с полисорбом получали соответствующие впущенным количествам площади пиков воды. [c.22]

Джемс и Мартин [38] первыми описали разделение жирных кислот от муравьиной до додекановой с помощью газовой хроматографии. На силиконовых набивках вследствие молекулярной ассоциации, зависящей от концентрации растворенных веществ в распределяющей жидкости, наблюдались сильно размытые пики. Добавление стеариновой кислоты в неподвижную фазу улучшило симметрию пиков при этом кислоты стремятся взаимодействовать с набивкой колонки, а не димеризоваться. Этот метод, однако, оказался непригодным для высших жирных кислот, поскольку стеариновая кислота испаряется из колонки при температурах, необходимых для хроматографического разделения. Исследования спектров в инфракрасной области [4] показали, что степень ассоциации кислот в растворе парафинов зависит от температуры и концентрации, причем кислоты можно получить почти целиком в виде мономеров, нагревая до 200° и поддерживая молярные концентрации ниже 0,007. Это позволяет отделять свободные жирные кислоты с 12—18 атомами углерода на апьезоне Ь при 276°. Пики, однако, при этом заметно несимметричны. При повышении температуры до 300° несимметрия уменьшается, но не исчезает. Поэтому метод не обеспечивает настолько хорошего разделения, которое позволило бы определять жирные кислоты с нечетным числом атомов углерода или разделять насыщенные и ненасыщеные соединения, обладающие одинаковым числом атомов углерода. Недавно была описана попытка анализа свободных жирных кислот [60], при которой в качестве жидкой фазы были использованы полиэфиры, обработанные фосфорной кислотой. Отчетливая симметрия пиков получается при разделении кислот, содержащих от 4 до 22 атомов углерода в качестве неподвижной фазы для этого используют поли-(диэтиленгликольадипат), обладающий поперечными связями с пентаэритритом (ЬАС-2-К446) и содержащий 2% фосфорной кислоты (85-процентной). Эту фазу наносят на целит 545 (60/80 меш) и проводят разделение при температуре колонки 220—235°. При данных экспериментальных условиях стеариновая и олеиновая кислоты неполностью разделяются, однако были выделены кислота, имеющая 18 атомов углерода и две двойные связи, а также ненасыщенные кислоты с 16 атомами углерода. Для получения от детектора на нитях накала сигнала такой же величины, как и в случае метиловых эфиров этих же кислот, необходима несколько большая величина пробы свободных кислот, причем количественные результаты не совпадают полностью — воз-1 Южно, из-за различий в теплопроводности свободных кислот и сложных эфиров, что указывает на необходимость проведения калибровки. Ряд исследователей, работая по этой методике, столкнулся с определенными трудностями. [c.483]