Детекторы хемилюминесцентные

Если в результате химической реакции возникает световое излучение, мы имеем дело с хемилюминесценцией. Реакционная ячейка в этом случае является источником света, и хемилюминесцентный спектрофотометр обычно состоит просто из монохроматора и детектора. [c.163]

Хемилюминесцентный метод газового анализа для контроля окислов азота. Метод основан на реакции окиси азота и озона, которые подают одновременно в реакционную камеру, и является в настоящее время основным методом контроля окислов азота в атмосферном воздухе. Интенсивность хемилюминесцентного свечения (химической люминесценции) в области волн от 600 до 2400 нм с максимумом в районе 1200 нм, пропорциональная концентрации окиси азота, регистрируется фотоумножителем, используемым в качестве детектора. [c.213]

Оптические детекторы можно разделить на следующие классы [56] абсорбционные, работающие в ультрафиолетовой области спектра (190—380 мм) — УФД абсорбционные для видимой области спектра (380—800 мм) — ВИД-Д инфракрасные детекторы (800—5000 нм) — ИКД рефрактометрические различных типов — РМД эмиссионные, флуориметрические различных конструкций — ФМД хемилюминесцентные — ХЛД, Наиболее часто в ЖХ применяют фотометрические детекторы, работа которых [c.265]

Редокс-хемилюминесцентный детектор (РХД) [c.93]

Этим требованиям в наибольшей степени соответствует газовая хроматография и гибридные методы, основанные на сочетании хроматографического разделения примесей токсичных веществ с последующим масс-спектраль-ным или ИК-Фурье-анализом элюата, а также методики, использующие селективное детектирование (электронозахватный, термоионный, пламеннофотометрический, хемилюминесцентный и атомно-эмиссионный детекторы, детектор Холла и др.) или приемы реакционной газовой хроматографии. [c.3]

При реакционно-хроматографическом определении СО, которое традиционно заканчивается детектированием метана с помощью ПИД (рис. Vn.51), С обычно не превышает 10- масс. % (примерно 1 ррт), а погрешность определения почти вдвое выше, чем при прямом детектировании СО [274]. Применяя похожую методику, но с хемилюминесцентным детектором (ХЛД), можно снизить С для СО в 5 раз (около 0,2 ррт). Этот вариант ре-акционно-хроматографической методики использовали для определения следов СО в этилене [275]. После разделения анализируемых газов на колонке (3 м X 1,2 мм) с хромосорбом 102 при 50°С элюат пропускали через катарометр и далее в реактор (1 см х 1,8 мм) со стеклянными шариками, обработанными 2,5% элементного палладия (температура реактора 350°С). Туда же направлялся поток диоксида азота, а образовавшийся в результате реакции N0 определяли по интенсивности хемилюминесцентной реакции с озоном. [c.379]

Хемилюминесцентный детектор Гелиевый ионизационный детектор [c.380]

Как видно из табл. У1П.10, ПФД по чувствительности несколько уступает другим детекторам, но по селективности превосходит больщинство из них, уступая лишь хемилюминесцентному детектору серы. Последнее обстоятельство очень важно, особенно при идентификации токсичных сернистых соединений в сложных смесях загрязнений воздуха, главные из которых перечислены в табл. 111.11. [c.424]

В середине 80-х годов был разработан новый тип этого детектора - восстановительный хемилюминесцентный детектор (ХЛД). Подобные детекторы основаны на химической реакции целевых компонентов (см. табл. УП1.1) с последующим чувствительным специфическим детектированием [74—77]. [c.430]

Один из вариантов хемилюминесцентного детектора был запатентован в 1988 г. в США [78]. Метод предполагает пиролиз анализируемых соединений с последующим хемилюминесцентным детектированием продуктов реакции. К потоку элюата из хроматофафической колонки (см.выше) подводят поток NO2, и смесь газов поступает в кварцевую трубку-реактор, заполненный золочеными шариками (катализатор) и нагреваемый до 200-400°С. В реакторе происходит окисление анализируемых ЛОС и восстановление NO2 до N0, который поступает в реакционную камеру ХЛД. Туда же одновременно подводится озон, вступающий в реакцию хемилюминесценции с оксидом азота (см. выше). [c.431]

Хемилюминесцентный детектор способен селективно реагировать на ПАУ, содержащие нитрогруппу. Детектируемые соединения подвергаются пиролизу при температуре 1000°С с образованием нитрозильных радикалов, которые определяются по хемилюминесцентной реакции с О3 [4]. При обнаружении и определении нитросодержащих ПАУ в твердых частицах выхлопов дизельных двигателей и продуктах сгорания каменного угля [82] концентрированные экстракты из исследуемых образцов фракционировали на колонке с оксидом алюминия, и азотсодержащую фракцию ПАУ хроматографировали на кварцевой капиллярной колонке (30 м х 0,32 мм) с силиконом SE-54 при программировании температуры в интервале 40—300°С. Предел обнаружения составляет 10—25 пг. [c.432]

Для определения в воздухе N-нитрозаминов и соответствующих вторичных аминов в качестве детектора вместо масс-спектрометра можно использовать специфический к нитрозаминам хемилюминесцентный детектор (см. также раздел 4.4 в гл. VHI), Надежность идентификации обладающих выраженной канцерогенной активностью нитрозаминов не ниже 95% [136]. [c.596]

Из других селективных детекторов, важных для сложных экологических анализов, следует упомянуть пламенно-фотометрический (ПФД) и хемилюминесцентный (ХЛД) детекторы. Первый из них используется почти исключительно для специфичного детектирования соединений серы и фосфора. Он устроен так же, как и пламенно-ионизационный детектор (см. выше). Выходящие из колонки газового хроматографа компоненты сжигаются в относительно холодном пламени, обогащенном водородом. При этом образуются молекулярные формы, способные к хемилюминесценции. Из широкой полосы оптического излучения (пламени) выделяется интерференционными фильтрами линия с центром при 394 нм для серы или 526 нм для фосфора [4]. [c.36]

Рис. 75. Конструкция селективного озонового хемилюминесцентного детектора 1—кварцевое окно

Определены концентрации N0 [87] и ЫНз [88] в дыме сигар и сигарет. При определении содержания триметиламина в воздухе использовались концентратор — трубка, заполненная сорбентом тенакс, и хемилюминесцентный азот-селективный детектор [89]. В работе [90] рассматривается определение содержания О2 в безводном ЫНз [90], а в работе [91] —определение содержания влаги в жидком ЫНз. [c.353]

За время, прошедшее с момента первого издания данной монографии, опубликовано всего несколько новых методов анализа соединений серы в промышленных газах типа бытового [98]. Для полного анализа НгЗ, С05, СО2 и ЗОг в газах и промышленных потоках углеводородных соединений необходимы три колонки и пламенно-фотометрический детектор [99, 100]. Разделение подобных газовых смесей можно проводить на насадочных колонках, наполненных особым образом обработанным порапаком 05 [101]. Благодаря химической активности газообразных соединений серы при помощи детектора по электропроводности можно устанавливать содержание сероводорода, сульфидов органических соединений, меркаптанов и диоксида углерода в потоках углеводородов [102]. Чувствительность электрохимического детектора достаточно высока, чтобы можно было определять пикограммовые количества серы [103]. Для обнаружения газообразных соединений серы пригодны также термоионные [104], пьезоэлектрические [105] и хемилюминесцентные [106] детекторы. Очень часто, чтобы ус- [c.353]

Наиболее чувствительным и распространенным детектором света является фотоумножитель. Связанная с ним электронная аппаратура достаточно хорошо разработана, и в литературе [1] описаны основные светочувствительные системы, которые нетрудно собрать. Современные счетчики фотонов (импульсов) имеют повышенную чувствительность за счет снижения уровня шумов и все шире используются в серийно выпускаемых люминометрах. Вакуумные фотоумножители почти не создают шума в голубой области спектра (340-450 мм) и являются, таким образом, вполне подходящими, если не идеальными, детекторами для подавляющего большинства хемилюминесцентных реакций. Исключением является разве что система светляка, у которой пик излучения приходится на более длинноволновую область (560 нм). Очень прочные. [c.499]

Хемилюминесценцию применяют для получения кинетических характеристик реакций окисления — восстановления для изучения комплексных соединений при изучении свойств возбужденных молекул, особенно в газообразных реакциях. На основе хемилюминесцентных реакций со,зданы детекторы различных радикалов и излучений. Используют хемилюминесцентные реакции в технологических схемах для автоматического контроля производства, в биологии, медицине и криминалистике. [c.364]

Для определения в-в в детекторе ПИА применяют чаще всего методы спектрофотометрии, атомно-абсорбционного, хемилюминесцентного и люминесцентного аналюа, электрохим. методы, в т.ч. амперометрию и потенциометрию с ионоселективными электродами. [c.127]

Исключительный интерес вызвало обнаружение коротковолнового хемилюминесцентного излучения, сопровождающего метаболистические процессы в живом организме, — это так называемые м и т о г е н е т и-ческие лучи, детально изучавшиеся Гурвичем [21] и его школой. Первоначально удавалось обнаруживать мнтогепетические лучи только при помощи биологических детекторов — корешков лука, дрожжей, бактерий живые клетки способны реагировать на минимальные интенсивности этого излучения и таким образом биологическое действие последнего, так называемый митогенетический эффект , становится отчетливо заметным. [c.143]

Пламенно-фотометрический Электролитический кондукто-мерический (детектор Холла) Атомно-эмиссионный Хемилюминесцентный серный Электрохимический Фотоионизационный Импульсный пламенный фотомер [c.424]

Хемилюминесцентный сигнал системы SO + О3 генерируется единичными атомами серы в отличие от нелинейного отклика ПФД, вызываемого димером S2 [85]. Сернистые соединения сгорают в горелке ПИД (в обогащенном водородом пламени), а образовавщийся радикал SO подвергается озоно-лизу в реакционной ячейке ХЛД, что сопровождается хемилюминесценцией при 350 нм [85,86]. Хемилюминесцентный детектор серы почти на два порядка чувствительнее, чем ПИД или ПФД ( j равен 2—4 ppt), имеет большой ЛДД и не дает сигнала на присутствие в пробе ароматических углеводородов [86]. В табл. VIII. 12 представлены данные о чувствительности селективных по отношению к сере детекторов. [c.433]

Существуют и другие варианты ХЛД-серного детектора, например, работающие на принципе индуцированной фтором флуоресценции [77]. Подобные хемилюминесцентные детекторы можно использовать и для специфического детектирования фосфорсодержащих соединений [89]. Фосфин, три-метилфосфин, триэтилфосфин (реакционноспособные газы, спонтанно реагирующие с атмосферным кислородом при комнатной температуре) и мо-нофосфинатные эфиры детектируются с очень высокой чувствительностью [c.435]

Основанная на РСК, методика реакционно-хроматографического определения в воздухе диоксида азота и пероксиацетилнитрата (ПАН) предусматривает предварительное пропускание воздуха через форколонку со 100 г сульфата железа (2+), поглощающую мешающие определению примеси озона и превращающую NO2 в N0 [61]. После разделения в хроматографической колонке (рис. IX. 14) оксид азота и пероксиацетилнитрат поступают в реакционную ячейку хемилюминесцентного детектора, в которой измеряется хемилюминесценция раствора, содержащего NaOH, Na2S04, трет.бутанол и следовые количества люминола. Предел обнаружения диоксида азота и ПАН соответственно равен 0,2 и 0,12 ррЬ. [c.540]

Рис. 1.6. Хроматограмма разделения серусодержащих соединений на капилярной колонке (30 м х 0,32 мм) с поли(диметилполисилоксаном) (толщина пленки НЖФ 4 мкм) при программировании температуры от — 10° до 300° С с хемилюминесцентным детектором серы. Проба от 80 до 350 пг каждого соединения [4]. 1 - сероводород 2 — карбонилсульфид 3 -диоксид серы 4 — метилмеркаптан 5 —этилмеркаптан 6 — диметилсульфид 7 — сероуглерод 8 — изопропилмеркаптан 9 — трет, бутилмеркаптан

Больщими возможностями дяя специфического детектирования соединений серы обладает и хемилюминесцентный детектор (по конструкции подобен ПИД и ПФД). В хемилюми-несцентном детекторе серы серусодержащие вещества сгорают в обогащенном водородом пламени, а образовавшееся неустойчивое соединение 80 (монооксид серы) детектируют по хемилюминесцентной реакции с озоном. При этом предел обнаружения соединений серы с помощью ХЛД (0,002 мг/м ) в 100 раз ниже, чем у ПФД. Оба детектора (ПФД и ХЛД) успешно применяют для определения в атмосферном воздухе населенных мест опасных одорантов (сероводород, меркаптаны, сульфиды и др.), попадающих в воздух с выбросами целлюлозно-бумажных комбинатов, газо- и нефтеперерабатывающих заводов и предприятий нефтехимической промышленности (см. рис. Тб). [c.37]

Детекторы. В жидкостных хроматографах в настоящее время применяются в основном пять типов проточных детекторов [16] рефрактометр, ультрафиолетовый спектрометр, ионизационно-пламенный детектор, диэлькометр и микроадсорбционный детектор. Характеристики этих детекторов приведены в табл. 10.2. Описана также возможность применения детекторов вискозиметрического [26], флуоресцентного [27—29],спектрофлуориметрического [30],масс-спектрометрического [31—35] (в том числе работающих при атмосферном давлении), пламенно-эмиссионного, чувствительного к фосфор- и се-русодержащим соединениям [36], хемилюминесцентного [37, 38], электронно-захватного [39], диэлькометрического [40—42]. [c.202]

ВЭЖХ могла бы найти и более широкое применение при наличии селективных детекторов, сравнимых с теми, которые в настоящее время используются в ГЖХ. Среди детекторов, которыми располагают в настоящее время хроматографисты, только УФ- и флуоресцентные детекторы обладают необходимой для определения остатков пестицидов чувствительностью [ИЗ, 114, 118—121]. В табл. 13.3 представлены диапазоны чувствительности в УФ-области, необходимые для определения пестицидов различных классов [117]. Естественно, что для обеспечения максимальной чувствительности очень важен выбор подходящей длины волны поглощения. Как следует из табл. 13.3, работая при длине волны ниже 254 нм, часто можно повысить чувствительность определения в 10—100 раз. При анализе остатков пестицидов могут также оказаться полезными перечисленные ниже детекторы, обладающие некоторой селективностью химические [122—127], с импульсным распылением [128], ПИД-ЩМ [129], ДЭЗ [130], термоионные [131], электролитический кондуктометрический детектор Коулсона [132] и хемилюминесцентные детекторы [133]. Электрохимические детекторы, по-видимому, заслуживают особого внимания, так как эти простые и недорогие приборы, обладающие высокой чувствительностью и некоторой селективностью, в принципе могут заменить традиционные УФ- и флуоресцентные детекторы для колоночной хроматографии [127]. Поскольку нижний [c.288]

Применяют также концентрирование на твердых сорбентах. Сероводород, содержащийся в воздухе, поглощают анионитом в ОН -форме им заполняют трубку, через которую пропускают пробу воздуха. Затем сероводород элюируют 4 М раствором гидроксида натрия и определяют спектрофотометрически с малахитовым зеленым [782]. В качестве сорбента используют также мембранное сито, содержащее кадмий (II), которое при сорбции сероводорода изменяет цвет от белого до желтого [783]. Иммобилизованный сульфид определяют спектрофотометрически с метиленовым голубым. Аммиак из воздуха сорбируют пропусканием пробы через трубку с пористым диоксидом кремния в форме бусинок (0,15-0,18 мм), обработанным гидроксидом калия, затем десорбируют при 280 "С и определяют газохроматографическим методом с применением хемилюминесцентного детектора [784]. Пары ртути из воздуха сорбируют активным углем, металлическим серебром, золотом или диоксидом магния [785] и затем определяют атомно-абсорбционным методом в холодных парах. Для концентрирования компонентов из газообразных проб также используют фильтровальную бумагу, импрегнированную различными реагентами. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология