Изменения стандартной энтальпии и энтропии

Вычисленное изменения энергии Гиббса химической реакции по значениям стандартных энтальпий и энтропий [c.59]

II. Второй метод вычисления изменения стандартной энтропии процесса исходят из изменений стандартных энтальпии и энергии Гиббса. Уравнение связи этих величин имеет вид [c.233]

Таблица 16. Изменения стандартных энтальпии ДН и энтропии для димеризации радикала NF2 (г) в транс- Т (г) и гош-И (г) и для полного процесса димеризации

ВЫЧИСЛЕНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ ИЗОБАРНОГО ПОТЕНЦИАЛА ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ ПО ЗНАЧЕНИЯМ СТАНДАРТНЫХ ЭНТАЛЬПИЙ И ЭНТРОПИЙ [c.68]

ИЗ которого следует, что стандартная энтальпия образования озона положительна и равна 142,5 кДж/моль. Кроме того, как показывают коэффициенты уравнения, в ходе этой реакции из трех молекул газа получаются две молекулы, т. е. энтропия системы уменьшается. В итоге, стандартное изменение энергии Гиббса в рассматриваемой реакции также положительно (163 кДж/моль). Таким образом, реакция превращения кислорода в озон самопро-изЕюльно протекать не может для ее осуществления необходима затрата энергии. Обратная же реакция — распад озона — протекает самопроизвольно, так как в ходе этого процесса энергия Гиббса системы уменьшается. Иначе говоря, озон — неустойчивое вещество. [c.378]

Понятие сольвофобные (гидрофобные) эффекты включает два явления сольвофобную (гидрофобную) сольватацию (гидратацию) растворенных молекул L растворителем 8 и сольвофобное (гидрофобное) взаимодействие молекул Т друг с другом (иногда в иностранной литературе вместо слова взаимодействие употребляют слово связь ). Самое общее определение указанных явлений можно сформулировать с учетом исторически сложившихся представлений следующим образом. Сольватация называется сольвофобной, если изменения стандартных энтальпий и энтропий Д 5 рс процесса [c.64]

Рассчитайте изменение энтальпии, энтропии и энергии Гиббса для реакции окисления N0 в N02 в стандартных условиях. [c.23]

Таблица 17. Изменения стандартных энтальпии ДН и энтропии Д8 и значения константы равновесия Кр для образования отдельных изомеров С4 и для полного процесса при температуре Т = 2400 К

Здесь X — трансмиссионный коэффициент, обычно принимаемый равным единице (за исключением некоторых специальных случаев) — стандартная свободная энергия активации (характеризующая изменение свободной энергии системы в стандартных условиях при переходе ее из исходного состояния в активированное), и стандартная энтропия и стандартная энтальпия активации, кв — постоянная Больцмана (1,38-10 эрг/град) и к — постоянная Планка (6,625-эрг-сек). Из уравнения (4.3) видно, что константа скорости реакции определяется главным образом изменением свободной энергии при переходе системы в активированное состояние, так что любой внешний фактор, уменьшающий свободную энергию активации, будет способствовать ускорению химического процесса. [c.66]

При изучении влияния температуры на скорости химических реакций довольно часто встречаются линейные зависимости между изменениями стандартной энтальпии активации и стандартной энтропии активации в реакционных сериях (отличающихся строением реагентов или условиями проведения реакции). Обычно подобные зависимости встречаются в тех реакционных сериях, когда изменения в структуре реагентов не затрагивают их реакционные центры. Соотношения типа [c.66]

Рассчитаем по табличным данным величины изменения стандартных энтальпии, энтропии и изобарно-изотермического потенциала реакции [c.282]

Изменение (/" Для того, чтобы можно было найти изменение стандартной энергии Гиббса в реакции, должны быть известны изменения стандартных энтальпии и энтропии, а также температура подстановка их в уравнение [c.234]

Найти изменение стандартных значений энергии Гиббса, энтальпии и энтропии. [c.45]

Вычисление значения равновесных систем Если система находится в равновесии, то превращение не идет ни в прямом, ни в обратном направлениях, и ДС° = 0. Тогда изменение стандартной энтропии есть частное от деления изменения стандартной энтальпии на температуру [c.233]

Применение для ревизии, коррекции и оценки стандартных энтропий неорганических соединений расчетных методов, приведенных, например, в [1,4—6, 32, 85—90], является одним из необходимых условий формирования современных банков данных (БД) [1]. Для выявления закономерностей изменения свойств соединений, в частности их стандартной энтропии, в зависимости от различных факторов целесообразно использовать массивы известных данных, приведенных в справочных изданиях. Выявленные закономерности позволяют сконструировать конкретные методы расчета для последующего критического анализа, в частности источников исходной информации. Этот подход успешно использован ранее при выявлении закономерностей изменения стандартных энтальпий образования родственных бинарных и квазибинарных соединений [13, 23, 36, 41]. [c.54]

В (3). .. (6) —ДЯг и AS" — соответственно изменения стандартной энтальпии и энтропии при температуре Т [c.392]

ИЗМЕНЕНИЕ СТАНДАРТНОЙ ЭНТАЛЬПИИ И ЭНТРОПИИ [c.34]

Знание изменений энтальпии или энтропии при биохимических реакциях в ряде случаев весьма важно для понимания этих реакций. Изменения стандартной энтальпии, которыми сопровождаются реакции, оценивают обычно при помощи уравнения Вант-Гоффа, исходя из экспериментальных данных по температурной зависимости константы равновесия [c.34]

Попытаемся объяснить представленный на рис. 7.7 характер изменения стандартных восстановительных потенциалов щелочных металлов. Напишите формулу, связывающую стандартный электродный потенциал с изменением энтальпии и энтропии в электродной реакции [c.344]

Решение задачи для равновесия (72) в случае идеального газа и изомерии каждого компонента получено в работе [437]. Это равновесие описывается изменениями стандартных энтальпии АН , энтропии А5 и свободной энергии Гиббса А0°, которые можно выразить через константу равновесия Кр [см. уравнение (73)] [c.103]

Изменения стандартных энтальпии и энтропии для процессов, соответствующих константам равновесия (94), равны [c.105]

При 25° С /Сл=0,00258. Изменение стандартной энтальпии и изменение стандартной энтропии неблагоприятны для реакции гидратации, как это видно из табл. 7.2. Тем не менее растворенная двуокись углерода, образующаяся в результате обмена веществ в наших тканях, должна гидратироваться, чтобы превратиться в ион НСО и проникнуть в легкие. Изменение энтропии в этой реакции отрицательно, поскольку при соединении двух молекул в одну уменьшается число поступательных и вращательных степеней свободы системы. Величина ДСр отрицательна, потому что смесь Н2О+СО2 поглощает больше теплоты при увеличении температуры на 1 градус, чем Н2СО3. [c.221]

В таблице 7 приведена температурная зависимость констант скоростей прямой и обратной реакций конформационного изменения молекулы а-химотрипсина [7]. Вычислить значения стандартных энтальпии и энтропии активации прямого (й/) и обратного (кг) процесса. [c.255]

Так как для большинства твердофазных реакций значения АН° и А5° слабо зависят от температуры, экспериментально наблюдаемая температурная зависимость э. д. с. ячейки может быть аппроксимирована линейным уравнением Е=а+ЬТ, коэффициенты которого позволяют оценить изменения стандартных энтальпии и энтропии [c.13]

Термодинамические свойства важнейших ароматических углеводородов АЯ°/,298 — изменение энтальпии при образовании соединения из простых веществ в стандартных условиях (тепловой эффект), 5°29в — стандартное значение энтропии и С°р — теплоемкость при постоянном давлении, приведены в табл. 1.3, Величины теплоемкостей в указанном интервале температур определяются по формулам [c.11]

Стандартные изобарные потенциалы образования не измеряются непосредственно. Они вычисляются из стандартной энтальпии образования данного вещества и стандартного изменения энтропии при реакции образования, т. е. по уравнению [c.112]

При диссоциации некоторого твердого оксида МеО на металл и кислород равновесное давление кислорода составляет 10 торр при 100 °С. Определите энтальпию образования, если изменение стандартной энтропии составляет 180 ДжДмоль К). [c.25]

КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ кинетический значения энергий активации Е и предэкспонеициальиых множителей А в ур-нии Арреш усз для ряда однотипных р-ций изменяются симбатио. Однотипными считаются р-ции, к-рые различаются лишь структурой одного из реагентов (напр., при замене заместителя) либо условиями проведения (состав и pH среды, катализатор и т, п.). В результате К. э. константы скорости в даииой серии однотипных р-ций близки, т. к. их изменения вследствие изменений частично компенсируются соответствующими изменениями величины А. Аналогично формулируется термодинамический К.э. изменения констант равновесия однотипных процессов, вызванные изменениями стандартных энтальпий А//°, частично компенсируются соответствующи.ми изменениями стандартных энтропий AS°. К.э. выражаются ур-ниями IgA = а + ЬЕ АН = а + где АН и AS -энтальпия [c.438]

Выражение для Кплбл через константы равновесия и концентрации Н+ и Mg + можно использовать, чтобы рассчитать изменение стандартного изобарного потенциала ДСмбл изменение стандартной энтальпии ДЯдайл и изменение стандартной энтропии [c.230]

Выявлены новые зaкoнo тepнo ти изменения стандартных энтальпий образования, энтропий, теплоемкостей и температур конгруэнтного плавления для различных классов простых и сложных веществ, в том числе оксидов, ме-таллидов, полупроводников. На их основе сконструированы численные методы для расчета неизвестных и коррекции известных свойств. Приведены результаты расчета и коррекции свойств для нескольких сотен веществ, а также новые данные Йц,, /У",, - НЦ, С1, Т), Т и АН фазовых превращений, С,, при [c.2]

Подтверждением сказанного выше служат недавние результаты исследования температурной зависимости констант равновесия комплексообразования катионов лития с диметилформамидом, диметилацетамидом, диметилсульфоксидом и гексаметилфосфортриамидом в среде ацетонитрила, проведенные потенциометрическим методом с помощью катиончувст-вительного стеклянного электрода [53]. Рассчитанные термодинамические параметры реакции замещения одной молекулы ацетонитрила на молекулу другого растворителя показали, что изменение энтропии этого процесса пренебрежимо мало влияет на изменение стандартной энергии Гиббса последнее близко к изменению стандартной энтальпии в соответствии с нашими вьюодами. [c.215]

Берклий, подобно своему аналогу в семействе лантаноидов — тербию, может находиться в валентных состояниях +3 и -f-4. Согласно оценке Крестова [476], кристаллический радиус иона Bk + в системе Полинга равен 1,02А, сумма первых трех ионизационных потенциалов составляет 40,8 эв. Изменение стандартных энтальпии и изобарного потенциала при образовании иона Вк + в водном растворе составляет —170 и —167 ккал г-ион соответственно. Стандартная энтропия иона Вк + в водном растворе равна —40,7 кал1(моль-град). Изменение энтропии и энтальпии при гидратации иона Вк + в растворе в стандартных условиях составляет —88,2 кал1 (моль град) и —11,74 ккал1г-ион. Окислительно-восстановительный потенциал пары Вк(тв.)/Вк + оценивается в 2,4 в. Потенциал пары Вк +/Вк +, по оценке Джонса и Каннингема [503], равен —1,62 0,06 в. Таким образом, потенциал пары Вкз+/Вк + меньше потенциала пары m - m +, так как стабильное состояние с конфигурацией Ър достигается у Ст + и Вк +. Вследствие этого Вк (1П) в растворе менее устойчив, чем Ст (III). [c.367]

Изменения стандартной энтальпии и энтропии для этой реакции [127] равны АНа = 120 кал А5а = 0,75 кал-град при 25°. В реакции (146) величины в квадратных скобках [4020]зо1 и [4Н20]до1 представляют собой молекулы тяжелой и легкой воды, связанные с изотопными оксониевыми ионами и ионами С]" в основной гидратной оболочке, а [4020]11д и [4Н20]пд — соответствующие количества молекул в объеме свободного растворителя. Они различаются потому, что их либрациоиное поведение в объеме отличается от соответствующего поведения вблизи ионов. [c.95]

В первоначальном выводе изотермы Тёмкина предполагалось, что изменение стандартной свободной энергии адсорбции с заполнением равно изменению стандартной энтальпии адсорбции с заполнением, т. е. что энтропийные эффекты не имеют места. Таким образом, хотя энтропия адсорбции явно зависит от степени покрытия [74], обычно считается, что ее неконфигурационное слагаемое одинаково при всех заполнениях [30]. При этом допущении величина ЯТ в левой части уравнения (34) представляет собой изменение кажущейся стандартной свободной энергии или теплоты адсорбции с заполнением. В некоторых работах [31, 81] указанная величина довольно нестрого называется скоростью изменения свободной энергии или теплоты адсорбции с заполнением, однако ее следует понимать как изменение кажущейся стандартной свободной энергии и теплоты адсорбции соответственно. [c.426]

Рис. 10. Теипературные зависимости изменений стандартной энтальпии АН° и энтропии Аа° для парциальной (Р или Т - сы. рис. 9) и общей (—) димеризации 00 . Стрелкой обозначается нормальная температура сублимации СО .

В качестве стандартного состояния индивидуальных жидких и твердых веществ принимают состояние их при данной температуре и при давлении, равном 1 атм, а для индивидуальных газов— такое их состояние (большей частью гипотетическое), когда при данной температуре и давлении, равном 1 атм, они обладают свойствами идеального газа. Все величины, относящиеся к стандартному состоянию веществ, отмечают верхним индексом (А//ойр, Нт — Н°п, С р и т. д.) и называют стандартными (стандартная теплота образования, стандартная энтальпия). В области обычных давлений изменение давления слабо влияет на тепловые эффекты реакций и энтальпию веществ, так как внутреняя энергия идеального газа ие зависит от давления, а в конденсированном состоянии сжимаемость веществ мала. Однако многие другие величины, как, например, энтропия газов, сильно зависят От Давления. [c.195]

Пример 1. Вычислить изменения стандартного изобарного потенциала образе вання AOjjg, энтропии ASjgg и энтальпии реакции [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология