Циклооктатетраен получение

Однако многочисленные попытки получения циклобутадиена окончились неудачей, которая интерпретировалась как доказательство его большой нестабильности. В 1911 г. Вильщтеттер осуществил многостадийный синтез циклооктатетраена и показал, что это соединение не обладает ароматическим характером и ведет себя как непредельное вещество. Результаты работ Вильштеттера свидетельствовали о недостаточности концепции Кекуле и Тиле для объяснения природы ароматичности. [c.16]

Циклооктатетраен. — В 1905 г. Вильштеттер проводил расщепление алкалоида псевдопельтьерина, в результате которого это соединение было охарактеризовано как восьмичленный циклический кетон, содержащий метиламинный мостик. Возможно, что получение этого соединения явилось толчком для синтеза циклооктатетраена. [c.125]

Образцы, полученные двумя последними методами, были идентичны препарату Вильштеттера. Подтверждено также наблюдение Вильштеттера о высокой реакционной способности циклооктатетраена, который обладает следующими свойствами [c.127]

Все четыре двойные связи циклооктатетраена восстанавливаются водородом с образованием циклооктана (т. пл. 13°С) в нейтральной среде после поглощения 3 моль водорода реакция идет очень медленно. Так, циклооктен (т. кип. 142 °С) может быть получен с выходом 90% при гидрировании циклооктатетраена над палладием в метиловом спирте. При окислении циклооктена хромовой кислотой образуется суберо-новая кислота (выход 64%>). Однако избытком надбензойной кислоты циклооктатетраен окисляется только в моноокись, которая при гидрировании превращается в циклооктанол. [c.127]

Циклооггатетраеновые соед. К[М(со1)2], где со1-дианион циклооктатетраена, М - УЬ, Ьа, Се, Рг, N(1, 8т, 0(1, ТЬ, получены р-цией МС1, с К2(со1). Они устойчивы в атмосфере аргона до 360 °С. Анион [Се (001)2]" имеет сэндвичевую структуру. Комплексы [М(со1)С1(ТГФ)2], где М-Се, Рг, Ш, 8т, полученные аналогично, в твердом состоянии димерны. [c.578]

Одним из интереснейших полиэдрических углеводородов является так называемый булъвален, или трицикло [3,3,2,0]декатриен-2,7,9, полученный в 1965 г. Шредером путем облучения ультрафиолетом нижеприведенного углеводорода — димера циклооктатетраена. При этой фотохимической реакции от димера отщепляется бензол [c.588]

Синтез включал ряд последовательных отщеплений по Гофману, и таким путем было получено лишь небольшое количество (2). Тем не менее полученного светло-желтого масла оказалось достаточно для характеристики его свойств и для доказательства неароматического, олефинового характера циклооктатетраена [5]. Хотя правильность этого синтеза одно время ставилась под сомнение, при его позднейшем повторении он был полностью подтвержден. [c.457]

Использование никелевого катализатора явилось также стимулом для оживления интереса к переходным металлам в качестве реагентов в органических синтезах [7]. В дальнейшем стали известны и другие способы получения циклооктатетраена и его производных [5]. [c.457]

Для получения восьмичленных циклов известны две общие реакции циклоприсоединения, катализируемые никелем циклодимеризация диенов с образованием производных циклооктадиена и циклотетрамеризация алкинов в циклооктатетраены. Эти два метода широко исследованы и им посвящен ряд обзоров [109,. 125]. [c.127]

Циклооктен, полученный каталитическим гидрированием циклооктадиена или циклооктатетраена превращают в пробковую кислоту озонолизом и разложением озонида или окислением азотной кислотой. Озонолиз жидкого циклооктена проводят озонсодержащим газом на катализаторах — окиси алюминия, силикагеле, окиси ванадия или их смесях [9]. [c.138]

В этом разделе кратко рассматриваются реакции, которые могли бы служить для получения производных бензоциклобутена и бензоциклобутадиена исходя из циклооктатетраена. [c.70]

А) получен присоединением диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты к дихлориду циклооктатетраена с последующей перегонкой (Б) — сначала дихлорид циклооктатетраена был превращен в диацетоксипроизводное, из которого аналогично получению (А) синтезирован (Б) Реппе и сотрудники [136] [c.106]

Ацеталь (XIX) получен также обработкой дихлорида (XIII) метилатом натрия [19]. Реакция циклооктатетраена с диенофилами также приводит к производным циклобутана например, полная конфигурация аддукта с малеиновым ангидридом выражается структурой XX [47]. При нагревании циклооктатетраен подвергается автоконденсации в сложный продукт, из которого можно выделить два кристаллических димера с т. пл, 41,5° и 38,5° [35, 47]. [c.458]

Задача 8.5. Оцените, являются ли ароматическими следующие ионы, полученные из циклооктатетраена [c.403]

Работ по окислению циклогептано>вых углеводородов как будто не производилось вовсе. Азатян и сотрудники изучали окисление циклооктена [196] и циклооктатетраена [197]. Окисление последнего исследовал Реппе [198] с конца 40-х годов. В 1953 г. Реппе предложил способ получения бензойной кислоты посредством парофазного окисления циклооктатетраена [199]. [c.345]

Циклооктатетраен не относится к числу ароматических соединений, хотя в его молекуле, как и в молекуле бензола по Кекуле, имеются чередующиеся простые и двойные связи. Молекула цикло-октатетраена имеет форму ванны. Энергия перехода этой формы в плоскую много больше энергии резонансной стабилизации. Однако есть доказательства, что небольшие количества плоской формы существуют в равновесии с формой ванны. При восстановлении в неводных средах, например в диметилформамиде или ди-метилсульфоксиде, циклооктатетраен дает четыре полярографические волны [51]. Полярографические данные для небензоидных циклических соединений представлены в табл. 2.8. Первые две волны приписаны последовательным одноэлектронным стадиям, приводящим, соответственно, к образованию анион-радикала и дианиона. Первая стадия квазиобратима. Методом циклической вольтамперометрии можно выявить способность анион-радикала к окислению. Однако, чтобы окисление шло быстро, нужно заметно большее напряжение, чем то, какое соответствует восстановлению. Коэффициент переноса для катодной реакции значительно ниже 7г- Предполагают, что эта стадия включает плоское переходное состояние, приводящее к плоскому анион-радикалу. Действительно, полученный спектр ЭПР подобен спектру при восстановлении циклооктатетраена щелочным металлом. Вторая стадия, приводящая к плоскому дианиону, является быстрой и обратимой. [c.97]

Интересный вид циклополимеризации представляет собой реакция получения циклооктатетраена, осуществленная В. Реппе в 1940 г. [c.267]

Получение циклооктатетраена открывает путь для синтеза пробковой кислоты и полиамидов на ее основе. [c.351]

В химической литературе зачастую встречаются мысли и опытные данные, которые были описаны раньше, чем их значение в полной мере могло быть осознано авторами или читателями. Некоторые из подобных примеров при своем втором рождении были поистине драматичны, например структуры бензола Кекуле—Тиле, описание карбоний-иона Байером в 1902 г., получение Мерлингом тропилийбромида почти 70 лет назад или выполненный Вильштеттером синтез циклооктатетраена. Иногда требуются годы или даже десятилетия, прежде чем удастся осознать всю важность подобного открытия но за этим осознанием обычно следует период кипучей деятельности. Настоящая глава как раз и посвящена истории происхождения и развития одного открытия, описанного в современной литературе. [c.440]

При использовании в качестве катализатора цианистого никеля и проведении реакции в тетрагидрофуране образуется циклооктатетраен. В последние годы химия циклических восьмичленных соединений интенсивно развивается и разработаны различные методы получения циклооктатетраена [25]. [c.145]

Бейлей и Голден [42] получили полимер с высоким молекулярным весом(—100000), высокой степени кристалличности, имеющий только 1 ыс-строение и состоящий из повторяющихся 1,4-групп. Однако, несмотря на большое сходство структур этого полимера и натурального каучука, полимер не обладает свойствами последнего. Ушаков и Соломон [43] исследовали полимеризацию циклооктатетраена при нагревании в ампулах в присутствии металлического натрия. Полученный полимер имеет две броми-рующиеся двойные связи на элементарное звено. [c.571]

В самые последние годы внимание химиков было привлечено к изучению реакций исключительно склонного к изомерным превращениям циклооктате-траена (получение см. стр. 92). Вещество это нормально гидрируется. Однако присоединяет галогены с образованием биЦиклического соединения. Окисление циклооктатетраена неожиданно дает терефталевую кислоту [c.312]

Он образуется также конденсацией 5 молекул ацетилена при получении циклооктатетраена (стр. 92) из ацетилена в присутствии цианида никеля. [c.574]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклооктатетраен получение: [c.456] [c.755] [c.927] [c.74] [c.491] [c.512] [c.333] [c.682] [c.2104] [c.254] [c.573] [c.462] [c.276] [c.226] [c.67] [c.130] [c.90] [c.64] [c.79] [c.452] [c.455] [c.458] [c.682] [c.259] [c.223] [c.94] [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология