Восстановление нитросоединений в амины и оксимы

Свойства. — Эффективным методом получения моно-, ди- н тринитро производных многих ароматических углеводородов, а также их окси-, галоад- и других замещенных является нитрование азотной кислотой или ее смесью с уксусной кислотой, уксусным ангидридом или серной кислотой. Полинитросоединения, получаемые путех прямого нитрования, имеют мета-ориентацию о- и /г-динитросоединения, хотя и могут быть получены косвенными методами, но встречаются редко. Нитросоединения применяются в качестве растворителей, взрывча тых веществ, красителей, дущистых веществ, реактивов для анализоа, а также имеют большое значение как промежуточные соединения при получении аминов, в которые они превращаются при восстановлении. [c.197]

Амины хинолинового ряда и их производные в настоящее время достаточно хорошо изучены. Весьма детально разработаны и методы нх синтеза, среди которых основными являются восстановление нитросоединений, замещение галогена или окси-груипы на аминогруппу или остаток амина, взаимодействие хинолинов с амидом натрия или калия — реакция Чичибабина. [c.84]

Ароматические амины получают обычно восстановлением нитросоединений, реже нитрозо- и азосоединений. Бензидин и его производные образуются в результате перегруппировки гидразосоединений в кислой среде. В производстве аминов существенную роль играет также метод обмена галогенов, окси- и сульфогрупп на аминогруппу (см. стр. 71, 73, 83). [c.42]

П. Алексеев подвергал р-нитростирол действию цинковой пыли в щелочной среде. Более поздние попытки применения цинковой пыли в эфиро-уксуснокислой или спиртово-уксуснокислой среда.х завершались превращением непредельных нитросоединений в оксимы. Так, при восстановлении 1-нитро-4-метилпентена-1, Р-ни-тростирола, 8 4-метокси-р-нитростирола,3 3, 4-метилендиокси-Р-нитростирола, и 4 5-триметокси-р-нитростирола, 3-бензил-окси-4-метокси-р-нитростирола, 3 1-фурил-2-нитроэтилена ° и нитроалкенов состава от Се до с о были получены соответствующие оксимы с выходами от 20 до 50%. Некоторые оксимы подвергались дальнейшей обработке амальгамой натрия в спиртово-уксуснокис-лой среде и превращались в амины и. 12, is кипячением оксимов с разбавленной кислотой были получены кетоны. [c.211]

Большую роль в реакции восстановления с получением п-окси-аминов играют четвертичные аммониевые соединения, добавляемые в реакционную смесь в количествах 0,01—0,2% от водно-кислот-ной суспензии. Процесс проводят при 50—145° С и парциальном давлении водорода ниже 760 мм рт. ст. В табл. 2 приведены результаты восстановления различных нитросоединений. [c.22]

Оксим с присоединением четырех электронов ж четырех протонов -восстанавливается до соответствующего амина (V). Оксимы, как правило, нестойки, в воде и частично гидролизуются на альдегид (или кетон) и гидроксиламин. Эта побочная реакция приводит к снижению выхода адина. Нитрозосоединения обычно легко восстанавливаются при потенциале восстановления нитросоединений до алкил-гидроксиламинов (III) последние устойчивы и не восстанавливаются дальше. Таким образом, от скорости реакции перегруппировки нитрозосоединения в оксим зависит соотйошение между амином и алк илгидроксиламином, образующимися в результате электровосстановления. [c.145]

Конденсация протекает в нейтральной или кислой среде, замещение альдегидной группой направляется преимущественно в параместо к амино- (соотв. окси-) группе. Применение арилгидроксил-амина в готовом виде не обязательно. Можно пользоваться отвечающими ему нитросоединениями и, вводя в реакционную смесь подходящий восстановитель или пользуясь катодным восстановлением, использовать гидроксиламиновое замещенное в момент его образования ). [c.408]

Получают по реакции 2,6-дифторбензоилизоцианата с 4-(5-трифторметил-З-хлорпиридил-2) окси-3,5-дихлоранилином (схема 38). Замещенный пиридилоксианилин можно синтезировать двумя методами восстановлением соответствующего нитросоединения или реакцией 4-амино-2,6-дихлорфенола с 5-трифтор-метил-2,3-дихлорпиридином в присутствии неорганических оснований [240]. [c.523]

Приготовление окси-алкиламинов Синтез углеводородов из окиси углерода и водорода Термическое разложение метана, применяется электрический разряд при 1050 выход ацетилена 3,5% Восстановление водородом ароматических нитросоединений в амины [c.519]

Существенное влияние на реакционную способность алифатических нитросоединений оказывает наличие заместителей в а-п о л о ж е н и и по отношению к нитрогруппе. Некоторые электроноакцепторные заместители, например эфирные и сульфамидные группы [11], увеличивают подвижность атома водорода в а-положе-нии, благодаря чему перегруппировка.промежуточного нитрозосоединения в оксим становится настолько быстрой, что в результате восстановления образуются только амины. Так, а-нитро-р-индолил-пропионат на ртутном катоде восстанавливается с потреблением шести электронов до соответствующего амина [c.148]

В отличие от других сопряженных непредельных нитросоединений на полярограммах метилового эфира а-нитрокоричной кислоты даже в растворах с небольшим содержанием растворителя отсутствовала волна, соответствующая восстановлению промежуточно образующегося оксима. В то же время оксим метилового эфира фенилпировиноградной кислоты восстанавливается во всем исследованном интервале pH от 1 до 8 (рис. 7). В кислой среде, как и другие оксимы [36, 37], он дает на полярограмме одну диффузионную четырехэлектронную волну восстановления до фенилаланина, что подтверждается образованием амина в процессе электролиза с контролируемым потенциалом [19]. При восстановлении оксима до амина на стационарном ртутном электроде зафиксировано образование промежуточного продукта, возможно гидроксиламинопроизводного или имина. [c.239]

Наконец, следует отметить возможность получения при восстановлении смеси ароматического нитросоединения с альдегидом (над Nie, к. и в присутствии Hg OONa) с хорошими выходами вторичных жирноароматических аминов >5. Типичными условиями для проведения реакции являются следующие 0,1 моля нитросоединения, 0,12—0,3 моля альдегида, 3—6 г Nie., ,, 150 мл этилового спирта в качестве растворителя и 2 г ацетата натрия как конденсирующего средства. При давлении 3 ат для проаедепня реакции требуется от 1 до 24 час., хотя во многих случаях процесс заканчивается уже через 1—2 часа. Интересно, что в тех случаях, когда нитросоединение содержит в пара-положении к нитрогруппе амиио-, окси-, алкокси- или алкильную группы, количество третичного амина, всегда образующегося в качестве побочного продукта, повышается. [c.77]

Аминонафтойные кислоты не имеют большого технического значения исключение составляет 8-амино-1-нафтойная кислота и ее лактам (см. ниже). Большинство изомеров получают восстановлением соответствующих нитросоединений. З-Амино-2-наф-тойную кислоту (т. пл. 216—217 °С) получают в промышленных условиях из легкодоступной З-окси-2-нафтойной кислоты нагреванием с Zn b-NHa при 180—190 °С при атмосферном дав-лении [c.522]

Хлористое о.лово является хорошо известным восстановителем для ароматических нитросоединений. После окисления оно регенерируется на катоде. Для промотирования процесса восстановления добавляли также многие другие вещества. О применении никелевой проволоки в качестве катода в соляной кислоте для восстановления нитробензола в анилин упоминалось ранее [58]. Возможно, что это восстановление успехом своим обязано катализу. Выход М, Л"-Диметилбензиламина при восстановлении V, А -диметилбензамида на свинцовом катоде в серной кислоте сильно возрастает при добавлении к католиту небольших количеств окисей мышьяка или сурьмы [59]. Примером применения органического соединения как промотора может служить восстановление 2-нитро-я-цимола в крепкой серной кислоте до 2-амино-5-окси-я-цимола на катоде из монель-метайла [60]. Присутствие ароматических или смешанных кетонов, например бензофенона или ацетофенона, приводит к повышению выхода. [c.23]