Рефракция молекул

Связанная с поляризуемостью рефракция используется в структурной химии. Рефракция молекулы может быть представлена как сумма рефракций составляющих ее атомов (аддитивность рефракции). При этом учитываются дополнительные слагаемые (инкременты) для двойной, тройной связи и т. д. Помимо систем атомных рефракций используются системы рефракций связей. Сравнивая экспериментальную Ят с вычисленной по аддитивной схеме, судят о строении молекулы. При наличии сопряженных связей в открытых цепях органических молекул наблюдается заметное превышение экспериментальной Ят над вычисленной (экзальтация рефракции). [c.88]

Экспериментально установлено, что рефракция молекулы приближенно является суммой рефракций отдельных ионов, атомов или связей, входящих в нее. Это свойство рефракции (аддитивность) можно объяснить тем, что смещение электронов в молекуле (чем, в основном, определяется рефракция) мало зависит от того, в какие молекулы такие группировки входят. Кроме того, смещение электронов незначительно изменяется с температурой и агрегатным состоянием. Поэтому аддитивность рефракции позволяет с помощью рефракций отдельных атомов, ионов или связей (Приложение XXI) приближенно вычислять рефракцию молекул и решать вопрос о возможном их строении. [c.317]

От поляризации молекул зависит дисперсионное взаимодействие атомов и молекул (см. 13.6), которое играет важную роль в свойствах жидкостей и растворов, в процессах адсорбции и конденсации. Связанная с поляризуемостью рефракция используется в структурной химии. Рефракция молекулы может быть представлена как сумма рефракций составляющих ее атомов и связей. В этом заключается аддитивность рефракции [c.253]

Рефракция молекул. Молярная рефракция представляет собой электронную поляризацию и рассчитывается по уравнению [c.84]

При вычислениях рефракций молекул с кратными связями, например ацетилена, надо иметь в виду уже два обстоятельства. [c.125]

Достигнутая точность вычислений рефракций молекул и кристаллов позволяет с успехом использовать рефрактометрический метод в структурных целях. Перед изложением соответствующего материала мы кратко остановимся еще на одном методе вычисления мольных рефракций, а также на зависимости мольных рефракций веществ от термодинамических условий их существования. [c.142]

Мы уже видели, как трудно разделить рефракцию молекулы или кристалла на компоненты, соответствующие отдельным атомам. Поэтому в чисто расчетных целях в ряде случаев оказывается целесообразным пользоваться рефракциями одинаковых групп атомов, перенося их мысленно из молекулы в молекулу без разделения на отдельные атомы. В качестве таких структурных единиц естественно брать атомы, непосредственно соединенные друг с другом химическими связями рефракции таких атомных группировок получили название связевых рефракций. Разделение молекулы (точнее, рефракции молекулы) на отдельные связи оказалось очень плодотворным приемом и получило широкое распространение в учении о рефракции в виде различных систем связевых рефракций. [c.142]

Аддитивность рефракции. Рефракция—мера поляризуемости электронной оболочки молекулы. Последняя слагается из оболочек атомов. Поэтому, если приписать определенные значения рефракции отдельным атомам или ионам, рефракция молекулы будет равна сумме рефракций атомов или ионов. Рассчитывая рефракцию молекулы через рефракции составляющих ее частиц, следует учитывать также валентные состояния атомов и особенности их расположения, для чего вводят слагаемые—инкременты двойной связи —С=С—, тройной связи —С=С— и др., а также поправки на особое положение отдельных атомов и групп в молекуле [c.37]

На основании опытов было установлено, что рефракция молекулы приближенно является суммой отдельных рефракций ионов, атомов или связей, входящих в молекулу. Это свойство рефракции аддитивность) можно объяснить тем, что смещение электронов и электронных группировок в молекуле (чем, в основ- [c.289]

Известно, что молекулярная рефракция может быть представлена как сумма рефракций, соответствующих химическим связям, однако до сих пор при анализе вопроса о связи молекулярной рефракции молекулы с химическим строением последней делалась та же ошибка, которая допускалась и в ряде других случаев, разобранных нами выше [c.287]

В основе всех методов расчета лежит принцип аддитивности — представление молекулы в виде системы химических связей. Такой подход носит приближенный характер, однако в практическом плане он дает пока наилучшие результаты сравнительно с другими, более строгими методами. Следует также помнить, что концепция ЭО для нас играет лишь вспомогательную роль, позволяя рассчитывать полярность, а затем и рефракции молекул, т. е. используется опять-таки в аддитивных рас- [c.91]

Следует еще иметь в виду особенность вычисления рефракций молекул типа углеводородов. В молекуле, например, этана у каждого атома углерода имеется три связи С—Н и одна связь С—С. Ковалентная рефракция углерода равна 2,1 см , ионная (С ) 300 см . Поэтому изменение рефракции углерода при его полной отрицательной ионизации равно 298 см . Однако в случае СгИб приращение рефракции С будет происходить только по трем связям, тогда как четвертая останется ковалентной. [c.124]

Несколько слов о вычислении рефракции молекулы этилена в комплексе платины. Из рентгеноструктурного [c.261]

Вычислить дипольный момент молекулы газообразного аммиака по данным его поляризации (см. задачу 26) и рефракции (рефракцию молекулы вычислить из атомных рефракций (см. Приложения, табл. 1). [c.43]

Молекулярная рефракция почти не зависит от температуры и давления и обычно меняется слабо даже при изменении агрегатного состояния вещества [53]. Большое значение имеет свойство аддитивности молекулярной рефракции молекулярная рефракция молекулы приблизительно равна сумме рефракций составляющих ее атомов. Существенно, что одни и те же атомы, входящие в состав различных соединений, мояшо характеризовать одинаковыми значениями рефракции. [c.48]

Парахор Р и рефракции молекулы адиподинитрила, а также С Ы- и СНг-групп при 20 °С равны [c.13]

Таким образом, исходя из аддитивности реф близительно вычислить рефракцию молекулы. [c.293]

Таким образом, исходя из аддитивности рефракций, можно приблизительно вычислить рефракцию молекулы. Например [c.344]

В последующем параграфе будет показано, что по уравнению (2.2) рефракции ионов могут быть вычислены с большой точностью. Однако в данном случае для получения корректного результата следует учесть еще взаимное влияние ионов. Наличие по соседству отри-цатель лого заряда будет уменьшать эффективный заряд иона, а положительного — увеличивать. Отсылая за деталями количественных расчетов 2 в поле противоио-нов к оригинальным работам [51—53], приведем окончательные результаты (табл. 10), причем точность расчетов может быть охарактеризована сравнением вычисленных таким образом рефракций молекул Нг и галогенов с экспериментальными значениями. [c.30]

Но сначала кратко остановимся иа истории. Впервые к зависимости рефракции от ассоциации вещества подошел Траубе [208], который установил, что для органических веществ отношение рефракции молекулы к сумме валентностей составляюн их ее атомов есть величина постоянная н ранная 0,787 см Нсключснне составляли ассоц1шрованные вещества, у которых этот коэффициент имел существенно большее значение. Отсюда можно было бы сделать вывод, что водородные связи, благодаря которым происходит ассоциация молекул, повышают рефракцию. [c.174]

При помощи экстраполяции к бесконечно разбавленному раствору в диоксане найдено, что молярная поляризация окиси пиридина 5H5NO составляет 411 см /моль при 25° С. Молярная рефракция молекулы 5H5NO равна 28 см моль, что приблизительно соответствует 4л.Уд (ае-[-ао)/3. Рассчитать дипольный момент. [c.454]

Молекулярная рефракция окиси этилена. Как известно, чувствительной физической константой, хорошо характеризующей валеглное состояние атомоп п молекулах вещества, является молекулярная рефракция МЯ, рассчитываемая по закону аддитивности как сумма атомных рефракций и структурных инкрементов рефракции молекулы этого вещества. При правильном выборе соответствующих величин эта расчетная величина МЯ должна совпадать с экспериментально определенной величиной, вычисленной из показателя преломления по формуле Лорентц — Лоренца [c.21]

Однако газохроматографические растворы представляют собой бинарные системы, один из компонентов которых имеет большую молекулярную массу (неподвижная фаза), а размеры молекул сорбата, по меньшей мере, сравнимы с ван-дер-ваальсовыми радиусами. Следовательно, для газохроматографических систем в уравнение (7) нельзя подставлять рефракции молекул и их ван-дер-ваальсовы радиусы. [c.14]

Как бы сложны и многообразны ни были взаимодействия атомов и отдельных электронов внутри молекулы, они в конечном счете приводят к ослаблению или упрочению отдельных химических связей, т. е. приводят к изменению энергий отдельных связей в молекуле и таким путем к изменению энергии молекулы в целом. Поэтому наличие таких взаимодействий не изменяет того обстоятельства, что энергия образования молекулы может быть представлена как сумма энергий образования отдельных связей. Аналогичное положение имеет место и для рефракции. Рефракция молекулы в целом определяется ее оптическими электронами. Но каждый из этих последних является электроном, целиком или частично принадлежащим одной из химических связей. Следовательно, рефракция молекулы может быть представлена как сумма составных ч астей, приходящихся на долю отдельных химических связей в молекуле. [c.76]

Так на высшем уровне развития теории все-таки достигается то, что не всегда получалось при подходе формальном, когда вычисляли, например, рефракцию молекул, суммируя рефракции атомов. С точки зрения квантовой химии с существованием трудоемких экспериментов по выяснению свойств веществ приходится мириться только потому, что... математика не позволяет решить одно-един-ственное уравнение. Это уравнение, выведенное известным немецким физиком Э. Шредингером, описывает поведение электрона в поле действия любого числа атомных ядер и других электронов. Именно ввиду своего чрезвычайно общего характера оно не решается и не будет решено никогда. Но то, что не поддается общему решению, можно в каждом частном случае решить приближенно. Долгое время химикам-квантовикам это удавалось не блестяще удовлетворительным считался такой рас- [c.286]

Значительные отклонения от аддитивной схемы (во много раз превышающие отклонения для изомеров) наблюдаются у ненасыщенных соединений. Так, рефракция С=С-связи превышает рефракцию С—С-связи на 1,733 см , а рефракция ацетиленовой С С-связи на 2,398 см больше, чем С—С-связи. Оказалось, что эти разности (которые называются инкрементами) сохраняют постоянство в разных органических соединенмх. Инкременты обозначают значками и 1=, таким образом, = 1,733 = = 2,398. Следовательно, если пользоваться атомными рефракциями при расчете молекулярной рефракции ненасыщенного соединения, то следует учитывать значение инкремента, умноженное на число соответствующих кратных связей в молекуле. Таким образом, учет инкрементов позволяет распространить аддитивную схему на соединения с кратными связями. Однако это дает хорошие результаты только тогда, когда кратные связи в молекуле изолированы. Если, например, двойные связи находятся в сопряженном положении, то аддитивность рефракций нарушается. Рефракция молекул с большим числом сопряженных связей и ароматическими кольцами сильно отличается от значения, подсчитанного по аддитивной схеме. Это отличие называется экзальтацией. Экзальтация, как правило, положительна, т. е. расчет по аддитивной схеме дает заниженные значения рефракции для таких молекул. [c.50]

Нитрогрупна в соединениях платины(П) и платины(1У) увеличивает рефракцию молекулы аммиака больше, чем хлоридный ион. Предположив существование двух аспектов тря тлвлия-ния — химического ( относительного ) и физической. ( абсолютного ), они пришли к выводу, что по первому аспект Трансвлияние нитрогруппы в соединениях платины (1У)слабее, чем хлоридного иона. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология