Электрофильность молекулы

Мягкие кислоты — большие катионы с деформируемой электронной оболочкой (элементы главных подгрупп периодической системы, например s+, TI+), а также катионы переходных металлов, в электронной оболочке которых имеются d-электроны (например, Си+, Hg2+). Электронные оболочки -электронов имеют сравнительно большой радиус, в результате чего становится возможным их взаимодействие с электронными оболочками лигандов-оснований. Мягкость соединений увеличивается по мере уменьшения положительного заряда иона. Поэтому наиболее мягкими являются соединения, в которых атом металла не имеет заряда или даже заряжен отрицательно. Рч мягким кислотам относятся также катионы неметаллов (I+, Вг+), электрофильные молекулы с деформируемой электронной оболочкой (Ь, I I), а также реакционноспособные атомы и свободные радикалы (О, С1, Вг). [c.397]

Присутствие в среде электрофильных молекул содействует реакции, облегчая нуклеофильную атаку [c.218]

Если связь М—О сильно ионизирована, а реагент является катионом или сильно электрофильной молекулой, то протекает быстрая 0-реакция. Сюда относятся О-ацилирование по Клайзену (т, е. хлорангидридом в пиридиновом растворе), другие реакции алкилирования четвертичными аммониевыми катионами, О-ацилирование натрийацетоуксусного эфира хлоругольным эфиром и др. [c.430]

Таким образом, способность молекул восстанавливаться на ртутном капающем электроде тесно связана с их состоянием у электрода, с распределением связей и наличием определенных групп атомов, с электрофильностью молекул. Так как каждая [c.35]

На второй стадии компоненты при эвтектическом плавлении переходят в активированное состояние, в результате чего происходит образование тс- и п-комплексов между нуклеофильными и электрофильными молекулами. Это приводит к возрастанию их реакционной способности по отношению к свободной сере [95]. [c.181]

Если молекула X—У - электрофильная молекула, то электроны (как правило, два) с комплексообразователя переходят на лиганды X и У. Таким образом, формально этот процесс можно представить как передачу двух электронов металла молекуле X—У, в результате чего происходит разрыв связи X—У и образование двух лигандов X и У". [c.550]

Таким образом, в двухэлектронные реакции окислительного присоединения к координационно-ненасыщенным комплексам переходных металлов склонны вступать неполярные, полярные электрофильные молекулы и молекулы с кратной связью. [c.551]

Естественно, что первые работы были направлены на получение ароматических нитросоединений как исходных продуктов для красителей. При этом те исследователи, которые подвергали нитрованию конденсированные системы (обладающие высокими электронодонорными качествами и, следовательно, способные, по Титову, к образованию комплекса с умеренно электрофильной молекулой N62), достигали определенных успехов. [c.390]

В обоих случаях нуклеофильный партнер (М) атакует своей свободной (неподеленной) электронной парой место наименьшей электронной плотности молекулы с одновременным вытеснением электронной пары, образующей химическую связь в исходной молекуле. В случае насыщенного атома углерода при этом вместе с парой электронов связи отщепляется заместитель X, который затем сольватируется окружающими его электрофильными молекулами Е (например, молекулами растворителя) или химически связывается. В случае же карбонильного соединения вытеснение электронной пары связи нуклеофильным реагентом не вызывает диссоциации молекулы, так как эта электронная пара мол<ет перейти на карбонильный кислород, приобретающий при этом отрицательный заряд. Стабилизация заряда на кислороде за счет взаимодействия с электрофильными частицами, по-видимому, может осуществляться различными путями — от чисто электростатического влияния до истинной химической связи. [c.241]

Эти стабильные карбены легко реагируют с разнообразными электрофильными молекулами и димеризуются в отсутствие других реагентов. [c.237]

Естественно, что присоединение электрофильной молекулы АВ в общем случае может протекать и без ее предварительной диссоциации на электро-фильную А " и нуклеофильную часть В . [c.308]

Если связь кислород— металл сильно ионизирована, а действующий на энолят реагент является катионом или сильно электрофильной молекулой, то протекает быстрая реакция по кислороду. [c.457]

Алкены и алкины содержат л-связи (разд. 1.5), которые слабее 0-связей, так как их электроны удалены от ядер. В результате эти углеводороды гораздо реакционноспособнее алканов и вступают в реакции присоединения. Такие реакции обычно происходят путем атаки электрофильной молекулы на электроны jt-связей и поэтому известны под названием реакций электро-фильного присоединения (рис. 4.3). б + i - [c.80]

НИЯМИ работы выхода. Используя для подсчета числа электронов цилиндр Фарадея высокой точности, можно непосредственно найти величину работы выхода. Далее, поскольку адсорбция на поверхности молекул определенного типа изменяет работу выхода (например, адсорбция электрофильных молекул увеличивает работу выхода), метод АЭМ дает информацию о характеристиках адсорбированного вещества. [c.61]

Замечено, что скорость реакций алюминийорганических соединений с хлорсодержащими углеводородами увеличивается по мере нарастания электрофильности молекулы АЩ СЬ-п и увеличения ее склонности к комплексообразованию. Взаимодействие алюминийорганических соединений с галогеналкилами, представляющее [c.53]

Механизм реакций фторирования сильно отличается от хлорирования. Это объясняется очень слабой электрофильностью молекулы фтора, вследствие чего имеют место только радикально-цепные реакции. [c.447]

ИХ электронов, увеличивая тем самым концентрацию электронов проводимости и способность окиси к адсорбции электрофильных молекул. Это означает в то же время появление локального энергетического уровня вблизи зоны проводимости, который, видимо, и является уровнем центра свечения. [c.98]

Вследствие очень слабой электрофильности молекулы фтора, она не способна к образованию фтор-катиона, и поэтому реакции фторирования протекают только по радикально-цепному механизму (в отличие от реакций хлорирования) [c.260]

Механизм реакций фторирования сильно отличается от хлорирования. Причина состоит в очень слабой электрофильности молекулы фтора и ее неспособности к образованию фтор-катиона ввиду высокой энергии, необходимой для удаления электрона от небольшого по размерам атома фтора. Вследствие. этого лектро-фильные реакции, имеющие важное значение для хлорирования, при введении фтора не идут, а происходят только радикально-цепные процессы. Для них не требуется никаких посторонних инициаторов, поскольку цепь легко зарождается за счет взаимодействия молекулы фтора с органическим соединением [c.193]

В последние годы Ник. А. Несмеяновым и О. А. Реутовым были изучены некоторые новые реакции и некоторые способы получения илидов фосфора [453—457] и мышьяка [458]. В частности, было показано, что эти соединения присоединяют такие электрофильные молекулы, как серный ангидрид и соли ртути [c.146]

Величина константы диссоциации аддукта R—РуХ позволяет оценить электрофильность молекулы и предсказать поведение ее в различных системах. [c.17]

В реакцию электрофильного присоединения к алкенам, кроме протоно-донорных молекул, вступают и другие электрофильные молекулы, в частности, галогены I2, Вгг ( 2 не присоединяется в обычных условиях), дициан ( N)2, дитиоцианат (N S)2 и др. [c.216]

Особо следует отметить влияние таких молекулярных соединений, как пикрат флюорена и пикрат о-нитроанилина. Несмотря на наличие четырех грунн N02 в молекуле пикрата о-нитроанилина, коэффициент разделения на нем меньше, чем в случае 2,4-динитротрихлорбензопа. Это объясняется, по-видимому, присутствием нуклеофильной группы NH2, уменьшающей общую электрофильность молекулы. [c.138]

Таким Ъбразом, при реакции типа 5л 2 скорость ее тем больше, чем больше нуклеофильность и поляризуемость частицы, взаимодействующей с углеродным атомом, и чем больше электрофильность молекулы, облегчающей отделение аниона. При этом, как видно из схемы, наблюдается вальденовское обращение. Скорость реакции определяется также объемом взаимодействующего реагента, т. е. стерическими факторами так, хотя метиланилин является более нуклеофильным, чем фенол, скорость реакции трифенилбромметана с метиланилином меньше, чем с фенолом. [c.314]

Галогены могут присоединяться по радикальному (инициатором является свет) и по ионному механизму. При ионном галогениро-вании взаимодействие я-электронов этилена с электрофильной молекулой брома приводит к образованию я-комплекса, который превращается далее в результате образования связи между положительно заряженными атомами брома и атомом углерода в карбокатион, стабилизирующийся взаимодействием с анионом брома. Следовательно, эта реакция протекает по ионному механизму — двухстадийное присоединение сначала катиона, затем аниона брома [c.62]

Напротив, образующийся при этом аминоэтильпый радикал проявляет наибольшее сродство к электрофильной молекуле окиси углерода [c.160]

Если связь О—Ме сильно ионизирована, а реагент является 1<атио-ном или сильно электрофильной молекулой, то протекает быстрая 0-реак-цпя. Сюда относятся 0-ацилирование, по Кляйзену, другие 0-реакции аммониевых солей с сильно электрофильными реагентами, 0-ацилиропа- [c.694]

Молекулы алюминийорганических соединений являются электронодефицитными и при образовании комплекса с электронодонорными реагентами, такими, как ароматические амины (например, изохинолин,) эфиры, спирты, их можно рассматривать как кислоты Льюиса. Окисление или гидролиз одной из связей А1 — С приводит к понижению электрофильности молекулы. Триалкнлалюминий, диалкилалюминийгидрид и диалкилалюминийгало-генид представляют собой активные молекулы и образуют стабильные комплексы с некоторыми азотистыми основаниями. Дезактивированные молекулы, такие, как алкоголяты диалкилалюминия, не образуют устойчивых комплексов с основаниями. [c.378]

Примечательно, что М-оксиды реагируют гораздо быстрее, чем соответствующие пиридины. Это может быть объяснено либо по-выщенной легкостью отрыва водородного атолла от С-2, либо, возможно, большей электрофильностью молекулы в щелочной среде. В то время как после выдерживания в течение 8 ч 90% 2-бром- [c.233]

При реакции фосфорилирования креатина образуется фермент-субстратный комплекс вследствие возникновения водородных связей между серой, входящей в активный центр фермента и обладающей нуклеофильными свойствами, и водородом гуанидиновой группы креатина, а также между водородом им1вдазольной группы активного центра и кислородом Р-фосфатного остатка АТФ. В фермент-субстратном комплексе происходит перераспределение электронной плотности, что приводит к увеличению нуклеофильности креатина и электрофильности молекулы АТФ. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология