Карбонилы металлов и их производные

Как правило, карбонилы металлов и их производные диамагнитны их электронная структура содержит восемнадцать электронов, окружающих атом -элемента, т. е. последний при образовании связей использует все свои валентные орбитали [пять (п—1) -, одна П5- и три пр-орбитали]. Химическая связь М—СО в карбонилах металлов [c.461]

Взаимод. моно- или диолефинов с солями, карбонилами металлов и их производными, напр. [c.104]

Синтезы многих карбонилов металлов и их производных требуют применения высокого давления (вплоть до 600 бар). Различают три типа автоклавов [c.1920]

На примерах из литературных источников и полученных автором экспериментальных данных обсуждается каталитическая активность карбонилов металлов и их производных в изомеризации непредельных ациклических,моно- и бициклических ут леводородов. Особое внимание уделено катализаторам на основе дешевых и доступных карбонилов железа. Рассматриваются кинетические законо мерности, механизм и стереохимические аспекты реакции изомеризации /3/. [c.123]

Инфракрасные спектры. Вследствие легкости определения и интерпретации частот валентных колебаний СО анализ этих частот уже давно стал основным физическим средством исследования химии карбонилов металлов и их производных. Хотя для некоторых комплексов удается снять спектр комбинационного рассеяния, по ценности не уступающий ИК-спектру, почти все данные о карбонилах металлов, за исключением отдельных простых молекул, были получены при помощи ИК-спектров. [c.127]

СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ И ХАРАКТЕР СВЯЗИ В КАРБОНИЛАХ МЕТАЛЛОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.149]

Читатели, интересующиеся ролью, которую играют кластеры металлов в структуре карбонилов металлов и их производных могут обратиться к обзору Кинга [101]. [c.287]

В книге описаны свойства карбонилов металлов и их производных, теоретические основы процессов их получения и исследования. Впервые систематизирован материал по получению и применению смешанных карбонилов, карбонильных кластеров с я-связью и других новых карбонилов. Несколько разделов посвящено металл-органическим соединениям на основе карбонилов металлов. Рассмотрено применение карбонилов металлов в качестве катализаторов, антидетонаторов и промежуточных продуктов при получении металлорганических соединений и т. д. [c.143]

Несмотря на то что карбонилы металлов и их производные широко используют в качестве катализаторов [1], только в последние годы началось количественное изучение этих соединений. Наиболее детально изучены реакции обмена СО с использованием радиоактивного СО. Получены некоторые результаты по замещению СО другими лигандами, в частности фосфинами или фосфитами, проведены отдельные исследования комплексов металлов с ненасыщенными углеводородами. Такие реакции наблюдаются для большого числа металлов в различных стереохимических конфигурациях. [c.47]

Обмен СО с карбонилами металлов и их производными [c.47]

И спиртов из олефинов, окиси углерода и водорода в присутствии кобальтовых катализаторов. Это открытие не только привело к созданию во многих странах промышленных установок оксо-синтеза, но и дало удивительную реакцию, которая может быть осуществлена в автоклаве под высоким давлением или просто в пробирке путем смешивания стехиометрических количеств карбонил-гидрида кобальта и олефина. Впоследствии было установлено, что карбонил кобальта — катализатор более чем 50 типов реакций. Другим источником получения новых металлоорганических комплексов, новых органических соединений и новых методов синтеза были работы Реппе, посвященные изучению реакций ненасыщенных углеводородов (главным образом ацетилена) и кислородсодержащих органических соединений с окисью углерода в присутствии карбонилов никеля и железа. Оказалось, что карбонил никеля имеет наибольшую ценность при синтезе акрилатов из ацетиленовых углеводородов и окиси углерода. Публикуется постоянно возрастающее количество сообщений о новых интереснейших синтезах органических соединений через карбонилы металлов и их производные или же через соли переходных металлов. Фактически эта область открыта совсем недавно, и можно ожидать, что она по пучит огромное развитие в ближайшем будущем. [c.8]

Проведение аналогичной реакции в присутствии спиртов, а не водорода, дает сложные эфиры. В то же время в присутствии воды получаются карбоновые кислоты. Ацетилен может быть превращен в янтарную кислоту взаимодействием с водой и окисью углерода в присутствии Со2(СО)в в подходящем растворителе. Кроме того, ацетилен может быть превращен в эфиры акриловой кислоты нри проведении этой реакции с окисью углерода и спиртами в присутствии тетракарбонила никеля. При использовании в качестве катализатора пентакарбонила железа наряду с акрилатами получается также гидрохинон. В присутствии карбонилов металлов и их производных происходит тримеризация ацетиленовых углеводородов в ароматические соединения. [c.12]

Данная глава книги посвящена химии карбонилов металлов и их производных, а именно тех, у которых центральный атом переходного металла связан с углеродом только карбонильного лиганда. В главе изложены общие сведения относительно различных типов карбонилов металлов, специфические свойства этого класса соединений, связанные с особенностями строения, их способности к обмену карбонильных лигандов, а также обсуждены общие методы синтеза всех известных типов карбонилов металлов. [c.19]

Большинство карбонилов металлов подчиняется правилу Сиджвика эффективный атомный номер металла соответствует числу электронов сле-дуюш его инертного газа. Это правило позволяет в большинстве случаев предсказать стехиометрию карбонилов металлов и их производных. Так как каждая молекула окиси углерода поставляет центральному атому металла два электрона, то атомы, например, хрома, железа, никеля (у которых число электронов соответственно меньше, чем у криптона на 12, 10 и 8 электронов) координируются с окисью углерода с образованием устойчивых Сг(СО)в, Ре(СО)в, №(С0)4. Правило позволяет не только определить координационное число центрального атома металла, но и расположить в ряд изо-структурные и изоэлектронные соединения, например [c.24]

В литературе приведен метод анализа карбонилов металлов и их производных [442] определяют содержание карбонильных групп, подвергая образец пиролизу ток газа пропускают через газовый хроматограф. Метод был использован для анализа карбонилов молибдена, вольфрама, марганца, рения, а также железа, иридия и др. [c.37]

Карбонилы металлов и их производные находят широкое применение в органическом синтезе не только в условиях лабораторного эксперимента, но и в промышленности. Они широко используются в качестве катализаторов многочисленных реакций карбонилирования, карбоксилирования, гидро-формилирования, гидрогенизации углеводородов, полимеризации углеводородов, теломеризации олефинов телогенами, для изомеризации олефинов, в реакциях окисления и многих других. [c.120]

Б. Дегалоидирование галоидозамещенных циклобутанов и циклобутенов карбонилами металлов и их производными [c.33]

Препаративные фотореакции с карбонилами металлов и их производными в зависимости от величин загрузок, интенсивности света, а также от условий эксперимеита (например, термостабильности продуктов реакции, необходимости непрерывно подводить газ и т. п.) проводят в специальной аппаратуре, так называемом фотореакторе с погруженной лампой или реакторе типа Falling Film (т. е. фотореакторе с подвижным слоем). На рис. 462 представлена схема погружаемой лампы — весьма удобной и широко используемой в практике аппаратуры, рассчитанной на ртутную лампу высокого давления средней мощности и имеющей следующие характеристики 1) полезный объем составляет примерно 230 мл 2) возможно как внешнее, так л внутреннее охлаждение до —80 С в течение длительного времени (2—3 суток) для более низких температур рекомендуется заменить муфту 3 с нормальным шлифом 45/50 на переходник подходящего размера с уплотняющей прокладкой 3) фотоли-зуемый раствор интенсивно перемешивается посредством 32-мм якоря магнитной мешалки 5 4) обеспечивается постоянное продувание реакционной смеси инертным или реакционным газом. Впаянная на нижнем конце ввода пористая стеклянная пластина 7 обеспечивает равномерный ввод газа. В качестве впускного вентиля 0 применяют игольчатый вентиль с тефлоновым уплотнением. [c.1920]

КАРБОНИЛЙРОВАНИЕ с. 1. Процесс получения карбоновых кислот или их производных взаимодействием оксида углерода(П) с ненасыщенными соединениями и нуклеофилами, содержащими подвижный атом водорода. 2. Процессы получения карбонилов металлов и их производных. [c.171]

Класс соединений, наиболее часто подчиняющихся правилу ЭАН, включает карбонилы металлов и их производные. При помощи этого правила можно точно определить число групп СО в молекуле простейших карбонилов, а также предсказать, могут ли эти соединения существовать в виде мономеров. Например, ЭАН для металлов в соединениях N (00)4, Ре(С0)5. Ре(СО)4С12, Мп(СО)5Вг, oNO( O)з и Ре(ЫО)2(СО)2 равен 36. Чтобы оценить ЭАН в этих системах, удобно принять, что СО, С1" и Вг дают на образование связи два электрона, а N0 —. три электрона. Формула карбонила марганца (С0)5Мп — Мп(С0)5 является самой простой из возможных формул, если предположить, что каждый атом должен иметь ЭАН, равный 36 [c.36]

К настояшему времени синтетическая химия карбонилов металлов и их производных достигла такого состояния, что возникла необходимость систематизации и обобщения многочисленного материала, накопленного как в результате химических, так и физических исследований этого класса соединений. Такого рода попытки предпринимались рядом авторов [1—-10] в этих обзорах изложены основные физико-химические характеристики интересующего нас класса соединений (спектральные, термодинамические и др.). [c.148]

Химия карбонилов металлов и их производных подробно описана в нескольких обзорных статьях [30, 31]. По прежде чем обсуждать механизм реакций некоторых из этих систе.лг, приведем краткое общее введение. В табл. 7.1 представлены известные карбонилы металлов и некоторые их физические свойства. Па рис. 7.4 показаны металлы, которые образуют нейтральные бинарные карбонилы и которые дают комплексы, содер кащие, помимо карбонила, галоген. [c.463]

Как правило, карбонилы металлов и их производные диамагнитны и имеют электронную структуру, которая содер5кит воседшадцать валентных электронов, окружающих металл, согласно правилу эффективного атомного [c.464]

Однако, как это обычно происходит с книгами такого рода, отдельные главы были получены в разное время, и строго следовать первоначальному плану оказалось невозможно. Первая глава этого тома (авторы Кальдераццо, Эрколи и Натта), как и предполагалось, посвящена получению, структуре и химическим свойствам карбонилов металлов и их производных. Мы полагаем, что на сегодняшний день эта глава по сравнению с другими обзорами такого рода является наиболее исчерпывающей, хотя, конечно, невозможно охватить все работы, опубликованные за последнее время. В главе приведены некоторые прогрессивные представления неорганической химии, имеющие особую ценность для тех, кто хотел бы более глубоко изучить эту область. Глава Хюбеля, касающаяся реакций ацетиленовых соединений с карбонилами металлов, суммирует открытия в этой сложной области и излагает принципы синтеза лигандов. [c.10]

Обзор свойств и реакционной способности некоторых карбонилов металлов и их производных сделан Эйбломи Стоуном [389, 390], а также другими исследователями [391]. [c.34]

В последнее время карбонилы металлов и их производные все чаще используются в качестве катализаторов в органическом синтезе. Был создан метод синтеза альдегидов и кетонов из олефинов и окиси углерода. Олефины реагируют с окисью углерода и водородом в присутствии дикобальтоктакарбонила с образованием соответствующих альдегидов [859, 1583—1587] [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология