Литий нормальный потенциал

Литий стоит первым в ряду напряжений его нормальный потенциал — 3,02 В [10] — наиболее отрицательный из всех известных, что объясняется сильной гидратацией ионов и, значительно превышающей таковую ионов других щелочных металлов. Среди них ион лития имеет наибольший радиус и наименьшую подвижность, поэтому выделить литий электролизом из водных растворов солей нельзя. В расплавах солей потенциал выделения лития относительно менее отрицательный по сравнению с потенциалами других щелочных металлов —2,1 В [10]. Эго соответствует характеру изменения энергии ионизации в ряду щелочных металлов и определяет возможность получения лития электролизом из расплавов. [c.8]

Электрохимический метод. Низкий (—3,02 В) нормальный потенциал лития исключает возможность его получения из водных растворов солей. Электролиз растворов галогенидов лития в органических растворителях (пиридине, ацетоне, нитробензоле) дает небольшой выход по току (30—40%). Поэтому практическое значение получил только электролиз расплавленных солей. [c.68]

Литий стоит первым в ряду напряжении, его нормальный потенциал равен —3,02 в [10, 12]. В водном растворе нон 11+ гидратирован значительно сильнее ионов других щелочных металлов гидратированный ион лития имеет наибольший радиус и наименьшую подвижность, и поэтому выделение лития электролизом из водных растворов невозможно. В расплавах солеи потенциал выделения лития (—2,1 в [12]) относительно более положительный по сравнению с потенциалами других щелочных металлов, что находится в соответствии с характером изменения энергии ионизации в ряду щелочных металлов и определяет возможность получения лития электролизом из расплавов. [c.14]

Значение нормального электродного потенциала является величиной, характерной для данной электрохимической реакции и не зависящей от концентрации ионов в растворе. Она определяет способность реагирующего иона принимать или отдавать электроны. Чем больше абсолютная величина отрицательного нормального потенциала, тем сильнее стремление металла (элемента) к ионизации, тем выше его восстановительная способность с увеличением потенциала возрастает окислительная способность элементов. Щелочные металлы кал ий, натрий, литий, имеющие сильно отрицательные нормальные потенциалы, являются хоро- [c.64]

Низкое значение (— 3,02 в) нормального потенциала лития исключает возможность его получения из водных растворов солей . Электролиз неводных растворов не дает удовлетворительных результатов 25]. Поэтому практическое значение имеет только электролиз расплавленных солей. [c.92]

Значение нормального электродного потенциала — величина, характерная для данной электрохимической реакции и определяющая способность реагирующего иона принимать или отдавать электроны. Чем больше абсолютная величина отрицательного и нормального потенциала, тем сильнее способность элемента к ионизации и выше его восстановительная способность. С увеличением потенциала возрастает окислительная способность элементов. Щелочные металлы — калий, натрий, литий, имеющие сильно отрицательные нормальные потенциалы, являются хорошими восстановителями. Галогены — хлор, бром, иод, фтор, нормальные потенциалы которых достигают высоких положительных значений, являются сильными окислителями. [c.191]

Литий стоит первым в ряду напряжений его нормальный потенциал —3,02 в — наиболее отрицательный из всех известных, что объясняется сильной гидратацией ионов . Поэтому выделение лития электролизом водных растворов солей невозможно. В расплавах же солей потенциал выделения лития более положителен (—2,1 в), чем у других щелочных металлов, что соответствует порядку изменения их ионизационных потенциалов (см. табл. 2). [c.12]

Нормальный потенциал лития равен —3,02 в, литий возглавляет ряд напряжений. В сравнении с другими щелочными металлами литий имеет наибольший потенциал выделения из водных растворов, что объясняется наибольшей гидратацией его иона. [c.37]

Чем объясняется меньшая химическая активность лития по сравнению с калием и натрием, хотя значение его нормального электродного потенциала является наинизшим (—3,01 В) [c.263]

Несмотря на то что литий по химической активности уступает некоторым металлам, значение его нормального потенциала наиболее отрицательное (—3,01 в) среди остальных щелочных металлов. Это обусловлено большой энергией гидратации иона Ь], что обеспечивает смещение равновесия [c.559]

В соответствии с ходом изменения ионизационных потенциалов щелочных металлов можно было бы ожидать, что в ряду напряжений левее всех будет располагаться Сз, правее—Наблюдаемое на опыте высокое значение нормального потенциала лития обусловлено большой энергией гидратации его положительного иона. Действительно, за счет гидратации иона Э (по схеме Э + ад Э-) имеющее место у электрода равновесие Э -р Э - - е должно смещаться вправо, и тем больше, чем энергичнее данный ион гидратируется. Этим же обусловлено и выравнивание нормальных потенциалов тяжелых щелочных металлов. [c.225]

Определённые из экспериментальных данных по теплоёмкости температуры Дебая для кристаллов изотопов гелия, водорода и неона существенно отклоняются от ожидаемой корневой зависимости от массы изотопа. Причиной этого, по-видимому, является значительный ангармонизм межатомного потенциала, приводящий к разному сдвигу частот нормальных колебаний у изотопов одного элемента. Так для водорода было найдено, что отношение в(Н2)/0о(О2) = 1,070 вместо ожидаемого в квазигармоническом приближении л/2 1,414. Для неона 0в( Ме)/0о( Не) = 1,023, а корень из отношения масс изотопов равен 1,049. В изотопическом эффекте в решёточной теплоёмкости лития и молибдена при низких температурах не было обнаружено аномалий. Однако анализ экспериментальных данных [126] по изобарической теплоёмкости изотопов лития при температурах от 80 К до 300 К, проведённый в работе [15], показывает, что изотопический эффект в высокотемпературной решёточной теплоёмкости не укладывается в рамки простого квазигармонического приближения ангармонизм, видимо, играет здесь важную роль. [c.75]

Несколько неправильная последовательность нормальных потенциалов (см. табл. 28) также обусловлена влиянием различных факторов. Нормальный потенциал является мерой энергетического различия между данным металлом и 1 н. раствором его ионов. Это энергетическое различие определяется не просто суммой теплоты сублимации и энергии ионизации. Следует еще учитывать достаточно заметную энергию, освобождающуюся благодаря тому, что вокруг щелочных ионов создается оболочка из молекул воды гидратация, ср. стр. 90 и ел.). Выпадающий из общего ряда высокий нормальный потенциал лития обусловлен особенно плотной водной оболочкой иона лития (ср. табл. 17). В ряду от иона лития к иону цезия водная оболочка уменьшается. В той же последовательности возрастает электролитическая подвижность (см. табл. 30). Хотя ион лития и является наименьшим среди щелочных ионов, в водных растворах вследствие наличия самой большой водной оболочки он наименее подвижен. [c.163]

Эта разница эквивалентна изменению величины изобарноизотермического потенциала при переходе от щелочного металла к амальгаме с активностью щелочного металла в ней, равной единице. По-видимому, наиболее точными значениями нормальных потенциалов амальгам лития, натрия и калия [c.24]

Индий. Реакционную способность индия можно оценить по его положению в ряду напряжений. Нормальный потенциал реакции 1п°->-1п +-1-Зе приблизительно равен —0,34 В. Таким образом, индий является несколько более благородным металлом, чем кадмий. Тонко измельченный индий (губка или порошок) реагирует с водой, образуя гидроокись. Индий легко растворяется в щелочах нестоек в органических кислотах при нагревании сохраняет светлый оттенок вплоть до температуры плавления с галогенами соединяется непосредственно, образуя треххлористый, бромистый и иодистый литий. Пары серы и сероводорода в атмосфере не влияют на индий. [c.18]

Бериллий. Особенности бериллия. В нормальном состоянии оба валентных электрона бериллия находятся в состоянии 2 . При химическом взаимодействии атом бериллия возбуждается и один из 2, -электронов промотиру-ет на 2р-орбиталь. Появление одного электрона на кайносимметричной 2р-орби-тали определяет специфические особенности химии бериллия. Бериллий может проявлять максимальную ковалентность, равную 4 две связи по обменному механизму и д ве — по донорно-акцепторному. Первый потенциал и0низащ1и бериллия наибольший не только среди элементов ПА-группы, но больше /1 лития и бора. Для химии водных растворов бериллия аномально большое значение ионного потенциала играет особую роль Ве — 58,5 Mg2 — 27,3 Са — 19,2 8г2+ — 16,6 Ва2+ — 15,0. Наконец, бериллий проявляет диагональную аналогию с алюминием в большей мере, чем литий с магнием. [c.315]

Образование устойчивых комплексов с участием катионов металла облегчает окисЛеиие металла, поэтому, в частности, нормальный электродный потенциал лития является наименьшим по сравнению со значениями Е° других щелочных металлов. Это не противоречит увеличению химической активности металлов от Li к s и объясняется тем, что в водной среде ионы лития образуют акв комплексы, более [c.300]

Потенциал ионизации атомов и сродство к электрону. Одним из важнейших свойств химического элемента, непосредственно связанного со структурой электронной оболочки, является ионизационный потенциал. Последний представляет собой энергию, необходимую для отрыва наиболее слабо связанного электрона из атома в его нормальном состоянии. Это есть потенциал ионизации первого порядка, который отвечает процессу Э = Э+- -е . Энергию ионизации можно выражать в любых единицах, имеющих размерность энергии (например, в килоджоулях), но чаще всего ее измеряют в электронвольтах. Для многоэлектронных атомов в принципе существует столько энергий ионизации , сколько электронов в атомах. От атомов химических элементов можно последовательно удалить все электроны, сообщив дискретные значения потенциалов 1, 2, Ь и т. д. При этом /]элементов первых двух периодов Периодической системы. При сравнении величин ионизационных потенциалов разных порядков для атомов одного и того же элемента обращает на себя внимание сравнительная легкость отрыва электронов наружных слоев. Так, для атома лития первый ионизационный потенциал равен 5,39 В, а потенциалы ионизации второго и третьего порядков соответственно равны 75,62 и 122,42 В. Удаление одиночного электрона наружного [c.61]

Ионизационный потенциал гелия особенно высок (24,58 эв) и превышает почти в три раза потенциал бериллия (9,32 эв) разница свойств этих элементов еще более выражена, чем у водорода и лития, но это не должно мешать размещению их в одной и той же второй группе. Атомы щелочноземельных металлов и металлов подгруппы цинка имеют пару внешних 5-электронов и в нормальном состоянии нуль-валентны так же, как и гелий возбуждение, необходимое для разрушения электронной пары, для них велико и снижает суммарный тепловой эффект образования химических соединений металлов второй группы особенно это заметно на соединениях атомов ртути с их особенно большими потенциалами ионизации (10,43А) и возбуждения, что влечет за собой жидкое состояние ртути при обычных условиях и ее летучесть. Можно предполагать, что эка-ртуть в случае превышения ее ионизационного потенциала по сравнению с потенциалом ртути будет при комнатной температуре еще ближе к газообразному состоянию и, возможно, будет до известной степени походить по своим свойствам на инертные одноатомные газы. [c.39]

Выпадающий гидроксид цинка может забить поры положительного электрода и нарушить его работу. Для уменьшения старения электролита в него добавляют соединения лития и кремния. Ско-. рость образования Zn(0H)2 зависит от плотности тока, а скорость его растворения с образованием цинката зависит, в первую очередь, от температуры и концентрации щелочи. Пока скорость раст- ворения превышает скорость образования Zn(0H)2, электрод работает нормально при небольшой и стабильной поляризации. Если скорость образования Zn(0H)2 будет больше скорости его растворения, электрод покроется слоем ZnO и Zn(0H)2 и запассивирует-ся. Поэтому чем ниже температура, тем меньше должна быть плотность тока разряда цинкового электрода. Потенциал цинкового электрода в солевом электролите от —0,7 до —0,8 В, а в щелочном от —1,22 до —1,25 В. Как следует из изложенного, реакции при разряде марганцово-цинкового элемента могут протекать разным путем в зависимости от условий разряда. Как один из вариантов напишем следующие реакции, протекающие при разряде на электродах в электролите и в элементе в целом [c.325]

Нормальные потенциалы рубидия и цезия в водных растворах их солей столь же отрицательны, как и потенциал лития рубидий имеет потенциал —2,99, цезий —3,02 в. [c.478]

Нормальный электродный потенциал лития [88, 361] [c.164]

В неводных системах выбор аниона фонового электролита обычно определяется соображениями растворимости. Электролит тоже должен окисляться труднее, чем реагент. Галогениды неприменимы из-за легкости их окисления. Нитраты пригодны для низких анодных потенциалов, а при высоких его значениях удобны перхлорат СЮ4 ), тозилат (ТзО ), тетра фтор борат (Вр4 ) и гексафторфосфат (РЕб""). В качестве противоионов используют алифатические четвертичные аммониевые катионы. Эти катионы не окисляются ни при каком значении потенциала, попадающем в диапазон рабочих потенциалов известных ныне растворителей. Они могут быть восстановлены, но при потенциалах, намного более катодных, чем те, при которых идет разряд большинства других растворимых катионов. Используются также соли щелочных металлов. Ионы натрия и лития не подвергаются окислению и нормально растворимы во многих растворителях. [c.52]

По своему нормальному потенциалу (—3,026 в) литий стоит первым в ряду напряжений металлов. Наибольшая гидратация (наименьшая подвижность) иона лития обусловливает наибольший потенциал выделения его из водных растворов по сравнению с другими щелочными металлами. В расплавленных средах литий обладает наименьшим потенциалом выделения (—2,1 в) по сравнению с другими щелочными металлами, что согласуется с величинами их потенциалов ионизации и определяет возможность получения лития электролизом из расплавов. Электрохимический эквивалент лития 0,258 ампер час. [c.13]

Рядом напряжений или рядом активности называется последовательный ряд металлов, расположенных по значениям их электродных потенциалов в растворах электролитов, начиная от щелочных металлов с самыми отрицательными значениями электродных потенциалов до благородных металлов с положительными потенциалами (нормальный электродный потенциал, выраженный в вольтах, для лития равен —3,01, золота -Ы,42, водорода 0,000). [c.88]

Нормальный потенциал лития наиболее отрицательный из всех известных потенциалов. Он равен —3,02 в. Столь высокое отрицательное значение потенциала обусловлено, по-видимому, большой гидратацией ионов лития. Поэтому выделить литий электролизом водных растворов невозможно. В расплавах солей потенциал лития более положителен и составляет —2,1 в. Впервые металлический литий был получен Деви разложением окиси лития при помощи вольтова столба [1219], а позднее Бунзеном и Маттисеном электролизом расплавленного хлорида (в 1855 г.). [c.459]

Л. стоит первым в ряду напряжений его нормальный потенциал — 3,02 в электродный потенциал Л. в расплаве —2,1 е. Пары Л. окрашивают пла.мя в карминово-красный цвет. Во всех известных соединениях Л. одновалентен. Ион Л. характеризуется наибольшим коэфф. поляризации (1,64) и наименьшим коэфф. поляризуемости (0,075) из всех щелочных элементов, и это определяет особое положение Л. среди них и его сходство со щелочноземельными элементами (особенно кальцием) и магнием, ионный радиЗ С к-рого (0,74 A) лишь не.значительно отличается от ионного радиуса Л. При непосредственном взаимодействии с кислородом пли при нагревании (горит голубым пламенем) Л. образует окись (см. Лития окись и гидроокись). Образование перекисных соедипений при окислении не характерно. Перекись Л. L12O2 получается косвенно в виде перокси-гидрата LiaOa НаОа- ЗП2О при действии на [c.489]

На рис. 11-5 показано влияние оксида алюминия на сигнал стеклянного мембранного электрода. Если стеклянный электрод идеально-отвечает на присутствие ионов водорода в обычном диапазоне pH, то потенциал электрода будет линейно изменяться с измерением pH (диагональная сплошная линия на рис. 11-5). Электроды, изготовленные из обычного известково-натриевого стекла, проявляют ожидаемый линейный отклик на ион водорода почти вплоть до рН=10, выше возникают отклонения или щелочная погрешность вследствие мешающего влияния катионов щелочных элементов ион натрия является самой больщой помехой, за которым следует ион лития и калия. Однако стеклянный мембранный электрод, состоящий из 1,7% АЬОз, 10,9% ЫааО и 87,4% (моль.) ЗЮг, ведет себя совершенно по-иному в очень сильнокислой среде наблюдается нормальный отклик на pH, но при повышении pH электрод становится заметно чувствительным к 0,1 Л1 растворам иона натрия или калия (при рН>2) и иона лития (при рН>4). При равных концентрациях иона водорода и катиона каждого щелочного металла стеклянный электрод, содержащий АЬОз, более чувствителен к иону водорода, но при рН>1 селективность такого электрода к иону щелочного металла повышается. Между 5 и 6 единицами pH пунктирные линии на нижней части рис. 11-5 становятся горизонтальными, указывая, что натриевоалюмосиликатное стекло не реагирует более на присутствие протонов, а только на присутствие ионов щелочных металлов. Хотя свойства натриевоалюмосиликатного стекла (см. рис. 11-5) не являются оптимальными, ионообменные центры во внеш [c.380]

Число электронов в оболочках инертных газов." Нейтральный атом гелия имеет, как было показано, два электрона, которые в нормальном состоянии оба находятся на орбитах с главным квантовым числом п=. Следующий за гелием элемент, литий, имеет, как будет показано в гл. 6, всего три электрона. Один из них, как следует из величины потенциала ионизациц, приведенной в табл . 23, связан очень слабо, два же других. [c.143]

Расчв й Гейтлера — Лондона (Heitler — London) показали, что мерой гомеополярной валентности атома во многих случаях служит число так называемых неспаренных электронов. Под спаренными электронами понимают два эдектрона одного и того же атома, все квантовые числа которых совпадают, за исключением спиновых квантовых чисел (которые у них противоположны). Например, у Не в нормальном состоянии оба электрона спарены (ср. стр. 145). Так как Не не обладает неспаренными электронами он столь же мало способен образовывать гомеополярные соединения, как и (вследствие своего высокого потенциала ионизации) гетерополярные соединения,. Литий, наоборот, как и Н, обладает неспаренным электроном поэтому литий может (кроме гетерополярных) образовать также гомеополярные соединения. Так, например, атомы Li могут соединяться в молекулу Lig. Расчет дает, однако, в этом случае <в совпадении с опытом) значительно меньшую величину устойчивости соединения, чем в случае молекулы Hj (1,14 по сравнению с 4,45 эв). [c.157]

Литий, который используют как вещество отрицательного электрода, представляет собой самый легкий среди твердых элементов металл серебристо-белого цвета с удельной массой 0,534, температурой плавления 186°С и температурой кипения 1609°С. По химическим свойствам он больше похож на магний и кальщй, чем на натрий и другие щелочные металлы. Однако при нормальной температуре литий, реагируя с водой, легко превращается в гидроксид. По этой причине необходимо использовать неводные электролиты типа органических. Реакция разряда протекает по уравнению ЬI Ь + е и сопровождается переходом лития в раствор. Стандартный электродный потенциал лития самый низкий среди металлов (3,045 В), а допустимая токовая нагрузка на единицу массы самая высокая (3,83 А - ч/г). По этим причинам литий можно считать наилучшим активным веществом отрицательного электрода для элементов, с высокой плотностью энергии. При изготовлении литиевого электрода используют простой способ, в соответствии с которым металлический литий в виде пластины наносят на никелевый собирающий электрод. [c.136]

Предполагают, что при полярографии хлористого бензила в растворе водного хлористого лития образуется также частица СеНбСНгСГ-. При потенциалах более отрицательных, чем 1а уменьшается от величины, соответствующей двухэлектронному восстановлению, до величины, соответствующей одноэлектронному восстановлению. При этих отрицательных потенциалах электрическое поле электрода отталкивает анион СвНбСНгС - в раствор, где он теряет хлорид и образует бензильный радикал, который димеризуется. (Подобные спады на кривых ток — потенциал наблюдаются при восстановлении анионов.) Кроме того, наблюдаются адсорбционные эффекты, приписанные действию поверхностно-активного дибензила. Действие электрического поля ослабляется адсорбирующимся на электроде тетраметиламмониевыми ионами, так что ион-радикал СдНаСНаС - остается около поверхности электрода, где он элиминирует хлорид-ион и затем восстанавливается до толуола. Поэтому в присутствии солей тетраметиламмония наблюдается нормальная двухэлектронная волна [2801. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология