Нитро-4-толуидин из л-толуидина

Для выяснения зависимости строения образующегося нит-росоединения от природы применяемого нитрата Бахараш нитровал п-толуидин азотнокислыми солями железа, марганца, кобальта, никеля, меди, ртути, серебра, натрия и лития в присутствии как уксусной кислоты, так и уксусного ангидрида. Опыты цоказали, что п-толундин сначала реагирует с уксусным ангидридом или уксусной кислотой с образованием ацето-толуидида, после чего наступает нитрование. Все указанные выше азотнокислые соли дали в качестве продукта реакции З-нитро-п-ацетотолуидид [c.438]

И-96. Н-Ацетил-2-нитро- -толуидин [13] [c.175]

Вместо олова и соляной кислоты можно пользоваться раствором хлористого олова в соляной кислоте, а нитросоединение растворять в подходящем растворителе. Преимущество этого способа состоит в том, что у динитро- или тринитросоединений можно достигнуть восстановления лишь одной нитрогруппы, если прибавить следуемое по теоретическому расчету количество восстановителя. Например, по этому способу можно из 2,4-динитротолуола получить 4-нитро-о-толуидин или из 2,3-динитротолуола получить 2-нитро-т-толуидин. С другой стороны, из [c.406]

При изучении свойств различных солей ароматических аминов с бензолсульфокислотой [28] (табл, 1) обнаружено, гго 1) соли диаминов имеют более высокую температуру плавления, чем соли моноаминов 2) наименьшей растворимостью обладают соли,, образованные аминопроизводными нафталина и дифенила 3) солк 2-аминоантрахинона и о-нитро-п-толуидина не могут быть получены 4) основные соли диаминов не удается получить в чистом состоянии 5) N-замещенпые амины с трудом дают соли с бензол-сульфокислотой. [c.201]

Получение 2-нитро-р-толуидина. Раствор 10 г р-толуидина в 200 г концентрированной серной кис.юты охлаждают в охладительной с.меси, пока температура его ие будет ниже 0°. Затем при перемешивании и при. поддерживании те.мпературы реакционной смеси ниже 0° приоавляют раствор 7,5 г азотной кислоты уд. в. 1,48 в 30 г серной" кислоты. Через несколько часов смесь выливают в 500 см ледяной воды, фильтруют и разбавляют водой до объема в 1,5 литра. При нейтрализации раствора содон выделяется осадок 2-нитро-р-толуидина, который отфильтровывают, промывают воДой и перекристаллизовывают из разбавленного спирта. Темп, пл. 77°, выход 10 г . [c.376]

Исходный л1-нитро- -толуидин достаточно хорошего качества легко доступен, так как он применяется в качестве промежуточного продукта При синтезе некоторых важных красителей. [c.311]

Затем нагревательную баню убирают и при перемещивании прикапывают 300 мл воды при этом амин кристаллизуется в виде кирпично-красных игл. После охлаждения на ледяной бане реакционную смесь отфильтровывают, остаток на фильтре промывают смесью ЕЮН-Н2О 1 1 (2 X 100 мл) и сушат, что приводит к получению 30,3 г (92%) 2-нитро-и-толуидина с т. пл. 112-113 °С после перекристаллизации из этанола т. пл. 114-115 С. [c.381]

К 500 г 95%-ного этилового спирта, находящегося в 5-литровой колбе, добавляют 170 г (1,1 моля) л<-нитро-/г-толуидина (3-нитро-4-аминотолуола, т. пл. 112—114°, примечание 1) и 250 г концентрированной серной кислоты. К полученному раствор, охлажденному до 0° в бане со льдом, медленно добавляют при раоотающей мешалке раствор 85 г (1,2 моля) технического нитрита натрия в минимальном количестве воды. Температуру смеси поддерживают при этом ниже 10°. Затем колбу соединяют с эффективным [c.310]

К смеси 24,2 г (0,16 моль) 2-нитро-я-толуидина М-20а, 28,0 г (0,12 моль) оксида мыщьяка (V) (осторожно, канцерогенное вещество ) и 61,0 г (0,66 моль) глицерина прикапывают при энергичном перемешивании в течение 15 мин 72,0 г (0,73 моль) конц. серной кислоты при этом смесь становится почти гомогенной. Кроме того, прежде вязкая смесь становится жидкой и ее температура возрастает от комн. до 65 "С. Смесь нагревают до 130-140 С и перемешивают в течение 6 ч, при этом она окрашивается в темно-коричневый цвет и происходит пенообразование (после третьего часа значительное). [c.382]

Активирующее действие нитрогруппы проявляется также и в полинитросоединениях, причем способная к обмену нитрогруппа должна находиться я о- или р-положении к другим нитрогруппам. Следующие примеры дают представление об общем характере этой реакции. При нагревании динитробензола с водным раствором щелочи образуется о-нитрофенол, а при действии на динитробензол спиртового раствора аммиака при комнатной температуре получается о-нитранилин при 100° эта реакция заканчивается через 2 часа 1. 2,3-Динитротолуол реагирует аналогичным образом со спиртовым раствором аммиака с образованием т-нитро-о-толуидина, а 2,5-динитротолуол в качестве главного продукта реакции образует 5-нитро-о-толуидин 1,2,3-Тринитробензол быстро реагирует с метилатом натрия с образованием 2,6-динитроанизола 1,2,4-тринитробензол в этих условиях превращается в 2,4-динитроанизол . О взаимодействии тринитросоединений с гидразинами см. работу Д ж у а . [c.87]

Нитрование ароматических соединений осуществляется на производстве в огромном большинстве случаев с помощью смеси азотной и концентрированной серной кислот (нитрующая смесь, нитрующая кислота). Серная кислота связывает воду, образующуюся При нитровании, а также содержащуюся в азотной кислоте она поддерживает необходимую концентрацию последней и тем самым делает возможным почти полное ее использование. Серная кислота является также отличным растворителем для очень многих веществ. Благодаря ее сравнительно большой теплоемкости она исключительно удобна для поглощения тепла реакции и поэтому способствует спокойному и равномерному течению реакции. Большой избыток серной кислоты Меже г даже защитить свободную аминогруппу от действия азотной кислой (см. 2 Нитра-4-толуидин, стр. 149) . [c.67]

Диаминотолуол может быть пол чен из 2,4-динитротолуола восстановлением железом и уксусной кислотой 2, электролитическим восстановлением з или восстановлением водородом в присутствии никеля, приготовленного по Ренею а также восстановлением 4-нитро-о-толуидина или хлорангидрида 2,4-динитробензой-ной кислоты оловом и соляной кислотой . [c.179]

Нитрогруппу можно сравнительно легко ввести в ядро ароматических аминов. Если для нитрования применяется только азотная кислота или раствор ее в уксусной кислоте, обычно рекомендуется защитить имеющуюся первичную или вторичную аминогруппу путем ацетилирования. Вместо азотной кислоты можно пользоваться смесью ее с серной кислотой. Однако следует иметь в виду, что серная кислота может оказать существенное направляющее влияние на нитрогрупну например, при нитровании р-толуидина одним молем азотной кислоты в присутствии большого избытка серной кислоты образуется 3-нитро-р-толуидин (XXVI), при нитровании же ацет-р-толуидида получается 2-нитроацет-р-толуидид (XXII). Аналогичным образом ведут себя N-алкильные производные р-толуидина. При действии 1 моля азотной кислоты на анилин в присутствии большого избытка [c.374]

В отличие от этого диазотированный 2-нитро-л-толуидин при нагревании со спиртом в сильнокислой среде образует л1-нитрото-луол с выходом 70 %. Таким образом, гомолитическая реакция облегчается влиянием электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце. Течение этой реакции подавляется действием кислорода воздуха и ингибиторов свободных радикалов. [c.258]

НИТРО-2-АМИНОТОЛУОЛ (4-нитро-о-толуидин, азоамин красный ЗС), желтые крист. пл 129°С трудно раств, в горячей воде, раств. в сн., бензоле, уксусной к-те. Получ, нитрованием ацет-о-толуидида смесью HNO3 и HiSOt с послед, кислотным гидролизом ацетильной группы. Прнмен. в <произ-ве диазолей и пигментов азоамин в произ-ве азокрасителей. [c.382]

При действии аммиака на о, р-динитрохлорбеизол, в котором нитрогруппы находятся в /п-положении друг к другу, только атом хлора, но не нитрогруппа, замещается на аминогруппу с образованием о, р-динитроанилина . Напротив, из 2,5-динитротолуола и спиртового расгвора аммиака получается смесь, содержащая 68% 4-нитро-о-толуидина и 12% 4-н и т р о - m-т -л у и д и н а [c.423]

Закрепляют в кольце фарфоровый стакан на 250 мл с мешалкой, термометром и капельной воронкой и помещают в пустую баню. Загружают 50 мл воды и прн перемешивании 7,6 г 2-нитро-4-толуидина, 10,8 мл конц. НС1, размешивают 20—30 мин до образования однородной суспензии. Охлаждают до 5°С, помещая в баню лед, загружают в колбу 50 мл ледяной воды и приливают в течение 10—15 мин при интенсивном перемешивании 11,8 мл 30 %-ного раствора NaN02. Реакционную массу размешивают 1—2 ч при [c.207]

Продукт реакции содержит 610/о З-нитро-р-толуидина и 390/д 4-нитро- и-илуидина. [c.90]

Получение 2,5-дииИтротолуола из 5-нитро-о-голуиДнна. К 17 г охлажденной льдом серной кислоты понемногу прибавляют при механическом перемешивании 12 г тщательно растертого в порошок надсернокислого аммония. Реакционную смесь выливают в 70 г толченрго льда и затем прибавляют 2,5 г тонко измельченного 5-нитро-о-толуидина. Через 12 час. смесь разбавляют водой и выделившийся осадок 2-нитрозо-5-нитротолуола отфильтровывают и лромывают водой. [c.362]

Получение 4-нитро-о-толуидина. К охлажденному до 0° раствору 30 г о-толуидина приблизительно в 450 г концентрированной серной кислоты -прибавляют при механическом перемешивании раствор 28 г 63%-ной азотной кислоты в 100 г концентрированной серной кислоты. Смесь оставляют стоять на 2 часа при комнатной температуре. После этого смесь выливают при перемешивании в 600 г льда. При этом большая часть льда тает и образуется почти прозрачный раствор, из которого вскоре выделяется густая наста, состоящая из желтых кристаллов и представляющая собой сернокислый 4-нитро-о-толуидин. Осадок отсасывают, тщательно отжимают и затем обрабатывают При перемешивании нейолыпим избытком раствора щелочи, причем выделяется 4-нитро-о-толуидин в почти чистом состоянии. Свободное основание отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из опирта. Таким образом получают 4-питро-о-толуиДии в виде желтых призм с темп. пл. 107° выход 34 г . [c.376]

При действии кислоты на соль арилдиазония, содержащую в о-положеиии метильную группу, может наблюдаться и другое направление реакции. Например, при осторожном нагревании диазотированного 4-нитро-о-толуидина образуется смесь 4-иитро--о-крезола и 4-нитроиндазола 2. То же наблюдается и для диа-зониевых солей, полученных из 5-нитро-4-амино-т-ксилола Наличие параллельной реакции, протекающей наряду с основной, было также установлено в случае обработки диазониевых солей, получающихся из мезидина, о-толуидина или 4-амино-1тз-ксилола, разбавленным раствором щелочи Однако при этих условиях продукт реакции содержал азосоединение, получившееся б результате сочетания диазониевой соли с образовавшимся в процессе реакции индазолом [c.439]

Диазотировапие в этом случае целесообразно проводить по методике, описанной для З-нитро-4-толуидина (стр. 223), с применением 100 мл копцентрированной соляной кислоты и 120 г льда на каждые 0,25 моля о-нитроанилниа. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология