Нитро толуидин, диазотирование

Большой прочностью обладает Пигмент красный 3 (Толуидиновый красный), синтезированный из л-нитро-п-толуидина. Он имеет множество товарных марок, различающихся цветовыми оттенками от желтовато-алого до синевато-красного. Цветовой оттенок сильно зависит от размера микрокристаллических частиц. Последний можно регулировать изменением условий азосочетания. Однако товарную марку пигмента с более синим оттенком (экстра темный) получают из смеси диазосоединений, получающейся при диазотировании лг-нитро-и-толуидина и небольшого количества л<-нитро-ге-анизидина. Толуидиновый красный в настоящее время еще остается одним из важнейших пигментов, хотя его потребление за последние 20 лет сократилось вдвое. Толуидиновый красный обладает хорошей светопрочностью, но не прочен к повторному нанесению. Последний недостаток не позволяет его использовать в новых красках на основе алкидных смол. Тем не менее Толуидиновый красный находит широкое применение в практике, особенно для производства масляных и эмульсионных красок. [c.316]

Толуидин красный. Этот пигмент представляет собой продукт сочетания диазотированного нитро-п-толуидина с р-нафтолом [c.150]

Диазотирование в этом случае целесообразно проводить по методике, описанной для З-нитро-4-толуидина (стр. 223), с применением 100 мл концентрированной соляной кислоты и 120 г льда на каждые 0,25 моля о-нитроанилина. [c.90]

Диазотирование. 152 кг мета-нитро-пара-толуидина растворяют при 75° в 1500 л воды с 90 кг соляной кислоты. Раствор охлаждают до 5° и диазотируют, приливая в течение 30 минут раствор 69 кг нитрита. Перемешивают не более 1 часа. Диазосоединение находится в растворе светложелтого цвета, оно содержит небольшую примесь побочных, нерастворимых в воде продуктов. [c.295]

Пигмент желтый светопрочный является представителем желтых светопрочных пигментов, производных ацетоуксусного анилида. Его получают диазотированием мета-нитро-пара-толуидина и сочетанием полученного диазосоединения с ацетоуксусным анилидом. [c.300]

Диазотирование мета-нитро-пара-толуидина и сочетание с бетанафтолом в щелочной среде [c.438]

Диазотирование мета-нитро-пара-толуидина и сочетание с ацето-уксусным анилидом [c.439]

Примечание. Метод, описанный для диазотирования о-крезола, можно использовать для приготовления г-крезола из я-толуидина или для получения подобных гомологов фенола из замещенных анилинов. Метод, описанный в разделе Б, можно применять для получения лг-нитрофенола и лг-нитро-анилина. Метод, использованный для диазотирования 2,4-динитрофенола, является общим для слабоосновных аминосоединений. [c.286]

При синтезе 4-метокси-2-нитробензойной кислоты 3-нитро- -толуидин получают с выходом 65% нитрованием п-толуидина по методике Нолтинга и Коллина [6]. При диазотировании 3-ни-тро-п-толуидина образуется З-нитро-тг-крезол [7] с выходом 36%. При метилировании 3-нитро-п-крезола диметилсульфатом по методу Харвея [7] получают 4-метил-З-нитроанизол с выходом 88%. Последнее соединение окисляют перманганатом до 2-нитроанисовой кислоты по методу Ульмана [8]. [c.250]

В отличие от этого диазотированный 2-нитро-л-толуидин при нагревании со спиртом в сильнокислой среде образует л1-нитрото-луол с выходом 70 %. Таким образом, гомолитическая реакция облегчается влиянием электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце. Течение этой реакции подавляется действием кислорода воздуха и ингибиторов свободных радикалов. [c.258]

Синтез о-толуиловой кислоты. Исходным веществом является о-толуидин, получаемый о з1чно из о-нитротолуола. Диазотированием о-толуидина получают хлористый о-толилдиазоний. При действии на него цианистой медью СиаССЫ) в растворе цианистого калия происходит разложение диазосоединения и образование нитрила. Последний может быть гидролизовав нагреванием с соляной или серной кислотой [c.506]

При действии кислоты на соль арилдиазония, содержащую в о-положеиии метильную группу, может наблюдаться и другое направление реакции. Например, при осторожном нагревании диазотированного 4-нитро-о-толуидина образуется смесь 4-иитро--о-крезола и 4-нитроиндазола 2. То же наблюдается и для диа-зониевых солей, полученных из 5-нитро-4-амино-т-ксилола Наличие параллельной реакции, протекающей наряду с основной, было также установлено в случае обработки диазониевых солей, получающихся из мезидина, о-толуидина или 4-амино-1тз-ксилола, разбавленным раствором щелочи Однако при этих условиях продукт реакции содержал азосоединение, получившееся б результате сочетания диазониевой соли с образовавшимся в процессе реакции индазолом [c.439]

Замещение диазониевой группы другими группами Замещение арильными радикалами. Неоднократно наблюдалось, что при проведении описанных выше реакций замещения диазониевой группы образуется большее или меньшее количество производных дифенила В особенн.ости это отмечается для солей нитрофенилдиазония например, при действии однохлористой меди на диазотированный о-иитранилин в условиях реакции Зандмейера образуется лишь немного о-хлорнитробензола, а основным продуктом реакции является 2,2 -дииитродифенил. Такое же явление наблюдается и при хлористых диазониевых солях, полученных из т-нитранилина, 5-хлор-2-нитранилина, 3-нитро-р-толуидииа, 2-иитро-р-толуидина, [c.445]

В стакан, охлаждаемый снаружи льдом, помещают 21,5 г (0,2 моля) п-толуидина, 40 г (21 мл 0,2 моля) конц. Н2504 и 200 мл воды охлаждают до 20° и по каплЯхМ при перемешивании прибавляют раствор 15 г (0,22 моля) нитрита натрия в 30—40 мл воды, следя за тем, чтобы не было интенсивного выделения окислов азота. По окончании диазотирования проверяют наличие свободного нитрит-иона по иодкрахмальной бумажке и раствор оставляют стоять на холоду 1 час при периодическом перемешивании. Проба [c.166]

Анилин и толуидин смешивают с водой, добавляют рассчитанное количество соляной кислоты и образовавшийся раствор солянокислой соли амина охлаждают при размешивании до О— 2° С. Солянокислые соли анилина и его гомологов хорошо растворимы в воде и при охлаждении не выпадают в осадок. К охлажденному раствору постепенно приливают раствор нитрита натрия. Температура реакционной массы при диазотировании не должна превышать 5° С. Диазосоединение образуется в форме соли диазония СбНзКаС . Изомерные нитроанилины и хлорани-лины плохо растворимы в растворе кислоты. Для диазотирования их растворяют при нагревании в соляной кислоте, взятой в избытке по сравнению с теоретическим количеством. Приготовленный раствор охлаждают. При этом выпадает в осадок в форме мелких кристаллов солянокислая соль аминосоединения. К образовавшейся суспензии быстро добавляют нитрит натрия в виде концентрированного раствора или сухой соли. Диазосоединение образуется в форме соли диазония [c.205]

I — метаниловая кислота 2 — антранчловая кислота 3 — л1-нитро-анилин 4 — л-толуидин 5 — п-толуидин 6 — о-толуидин 7 — сульфаниловая кислота — анилин 9 — а-нафтиламин. Температура 0 С. Объем реакционной массы 200 мл. Количество аминов 0.001 г. м.= 100 ООО X 10 г. м. Продолжительность реакции диазотирования Гд в секундах. Скорость реакции диазотирования [c.63]

При нитровании толуола 1) до мононитросоединений образуется смесь трех изомеров о-нитротолуола (2), л-нитротолуола (7) и лг-нитротолуол а (17). При дальнейшем нитровании моноаитротолуолов получается смесь динитро-толуолов, из которых в наибольшем количестве образуется технически наиболее важный 2,4-динитротолуол (15). При восстановлении мононитротолуолов чугунной стружкой в присутствии хлористого железа получаются соответствующие аминосоединения—толуидины из о-нитротолуола получается о-толуидин (5), из п-нитротолуола—п-толуидин (8) и из л-нитротолуола— л-толуидин (/ . При восстановлении 2,4-динитротолуола чугунной стружкой, в присутствии хлористого железа, образуется л -толуилендиамин (16). При сульфировании п-нптротолуола олеумом получается 4-нитротолуол-2-суль-фокислота (12), из которой при окислении воздухом образуется соединение, содержащее два бензольных ядра, связанных между собой группировкой— —СН=ЧС—. Это соединение называется 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисуль-фокислотой (13). При восстановлении ее чугунной стружкой в присутствии хлористого железа образуется 4,4 -лнаминостильбен-2,2 -дисульфокислота (14). о-Толуидин и п-толуидин служат сырьем для получения ряда полупродуктов. При нитровании о-толуидина, без защиты аминогруппы, получается 4-нитро-2-аминотолуол (азоамин алый Ж) (4), при нитровании о-толуидина, с защитой аминогруппы л-толуолсульфохлоридом получается 5-нитро-2-аминотолуол (азоамин красный ЗС) (5). При диазотировании о-толуидина и сочетании диазосоединения с о-толуидином образуется (через диазоаминосоеДйнение) аминоазотолуол (5). [c.324]

В зависимости от условий получения один и тот же пигмент заданной чистоты и индивидуальной химической структуры может дать различные оттенки. Типичным примером является Толуидиновый красный (С1 Пигмент красный 3), который выпускался под большим числом фабричных марок от желтовато-алого до синекрасного цветов. Отличие выпускных форм не является следствием полиморфизма, так как все они относятся к одной и той же кристаллической разновидности. Разные марки различаются размером пигментных частиц и степенью их агрегации. Самые мелкие частицы имеют более желтоватый оттенок и более высокую интенсивность. Подобное явление объясняется различными условиями проведения процесса азосочетания диазотированного лг-нитро-п-толуидина с р-нафтолом. Образование той или иной разновидности пигмента зависит от концентрации исходных растворов диазо- и азосоставляющей, температуры, pH и скорости азосочетания, от присутствия поверхностно-активного вещества (его количества и природы), окончательного нагревания реакционной смеси после азосочетания. Влияние этих факторов в большей или меньшей степени прослеживается при производстве всех азопигментов и делает необходимым точное соблюдение рецептуры. [c.295]

Удобным лабораторным способом получения ж-ннтротолуола является восстановление диазотированного З-нитро-п-толуидина (Основание прочно-красного ОЬ) спиртом. Нитротолуолы используются для восстановления в толуидины. Кроме того, о-соединение превращают в о-толидин и о-нитробензальдегид, а -соединение в 4-нитротолуол-2-сульфокислоту (I), промежуточный продукт в синтезе стильбеновых красителей [c.93]

Сноу измерял скорость разложения различных солянокислых солей диазония при 20° и расположил их в следующий ряд по убывающей стабильности п-хлоранилин, л<-нитроанилин, ж-6-нитро-4-ксилидин, о-нитроанилин, о-анизидин, -нитроанилин, л-бромани-лин, о-фенетидин, л-иоданилин, 5-аминосалициловая кислота, л-толуидин, аминоазобензол, л-аминофенол, л-фенилендиамин (диазотированный), пикраминовая кислота, сульфаниловая кислота, л-аминобензойная кислота, а-нафтиламин, л-анизидин, -нафтиламин, л -4-ксилидин, антраниловая кислота, аминоазотолуол, л -аминобензойная кислота, о-4-ксилидин, о-З-ксилидин, анилин, о-толуидин, ж-толуидин, ж-анизидин, л-ксилидин, л-фенилендиамин (бисдиаэотированный). При введении в амин электронофильных заместителей стойкость его диазониевой соли увеличивается. Часто стабильность диазониевой соли увеличивается с повыщением концентрации раствора. Сульфаты диазония более устойчивы, ацетаты же менее устойчивы, чем хлористоводородные соли. [c.258]

К числу токсичных веществ относятся прежде всего ароматические амины — анилин, толуидины и другие, а также нитрит натрия и оксиды азота, образующиеся в процессе диазотирования. Некоторые аминосоединения, применяемые для синтеза азокрасителей, являются канцерогенными веществами бензидин, толидин, дихлор- и дигидроксибензидин, аминоазобензол и др. Работа с этими веществами требует исключения возможности попадания их на тело и одежду, а также накопления в атмосфере помещений. Транспортировка с поьющью трубопроводов или, в крайнем случае, контейнеров, мех изация загрузки и выгрузки, мощная вытяжная вентиляция, подключенная к аппаратам для диазотирования, и приточно-вытяжная вентиляция помещений в сочетании с тщательным соблюдением чистоты на рабочих местах должны свести к минимуму вредное действие токсичных веществ. [c.437]

Действительно, лучшие результаты были достигнуты при пользовании для диазотирования нитроанилином и нитротолуидином -и-нитроанилин давал на ткани оранжевую окраску, п-нитро-анилин — пунцовую. Азопигмент, образуемый из диазотированного п-нитро-о-толуидина и -нафтола, использовался в крашении и печатании для получения яркооранжевых цветов. [c.115]

Сочетанием анилида ацетоуксусной кислоты с диазотированиым лг-нитро-п-толуидином получается важный пигмент желтый светопрочны й [c.590]

Практически Сафранин получают окислением смеси /г-толуилендиамина, о-толуидина и анилина хромпиком в солянокислой среде. При этом исходными органическими продуктами являются только о-толуидин и анилин. Для получения необходимой смеси аминов сначала диазотируют о-толуидин, причем нитрит натрия берется в количестве, необходимом для диазотирования половины всего количества толуидина. Образовавшееся диазосоединение сразу же вступает в сочетание с оставшимся толуидином. Получаемый при этом аминоазотолуол восстанавливают чугунной стружкой в среде соляной кислоты при температуре около 100 °С. Сильнокислый раствор образовавшейся смеси л-толуилендиамина и о-толуидина отделяют от шлама, разбавляют водой, нейтрализуют избыток кислоты мелом при 25 °С, охлаждают до О °С и приливают охлажденные до такой же температуры растворы хромпика и хлористоводородной соли анилина. Окисление проводят при 2—3 °С при этом образуется индамин (синего цвета). Затем реакционную массу нагревают до кипения. В процессе нагревания происходит присоединение остатка анилина к молекуле индамина с образованием лейкосоединения о-фениламиноиндамина, окисление его в о-фениламиноиндамин, замыкание азинового кольца и окисление образовавшегося лейкосоединения азинового красителя. Сафранин выделяют из раствора, очищенного фильтрованием от загрязнений, высаливанием поваренной солью. Для очистки красителя от солей железа, ухудшающих оттенок, его снова растворяют в воде и при кипении обрабатывают раствором сернистого натрия, после чего отфильтровывают осадок сернистого железа, а Сафранин высаливают поваренной солью. [c.207]

К условиям диазотирования пара-нитранилина близки условия диазотирования следующих нитраминов орто- и мета-нитр-анилина, мета-иитро-пара-толуидина, пара-хлор-орто-нитранн-лина, орто-хлор-пара-нитранилииа, мета-нитро-орто-анизидина, пара-нитранилин-орто-сульфокислоты. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология