Индуктивно-резонансный механизм

Иногда расчет по формулам индуктивно-резонансного механизма дает значения констант скорости переноса энергии, более низкие, чем полученные экспериментально. Причиной этого может быть влияние диффузии, которое, как показано, в ряде случаев имеет место и при индуктивно-резонансном переносе энергии. По поводу учета влияния диффузионного смещения участвующих в переносе молекул см. [73, 74].— Прим. ред. [c.125]

ПО индуктивно-резонансному механизму дальнодействия, который имеет место во многих других случаях. Вероятно, это не связано с тем, что мало перекрытие спектра испускания донора и спектра поглощения диацетила, а обусловлено низким абсолютным коэффициентом поглощения диацетила по этой причине эффективность индуктивно-резонансного переноса оказывается сравнимой с эффективностью переноса по обменно-резонансному механизму. [c.140]

В 1961 г. [3] было экспериментально показано, что триплетные молекулы могут отдавать энергию электронного возбуждения также с помощью безызлучательного переноса по обычному индуктивно-резонансному механизму. В результате переноса молекула акцептора возбуждается в синглетное возбужденное состояние, т. е. Гд + Тд Тд. Явление триплет-синглет- [c.101]

Передача энергии от молекулы в триплетном состоянии, сопровождающаяся возбуждением синглетного уровня молекулы акцептора, происходит по индуктивно-резонансному механизму. Для осуществления такого механизма необходимо, чтобы спектр фосфоресценции молекул донора перекрывался спектром поглощения молекул акцептора. По этому механизму переход энергии может происходить на расстояниях 25—60 А, что соответствует концентрации акцептора в растворах [А] 10 моль л . [c.277]

В другой работе [111] отмечено, что образование радикалов при фотолизе растворов дифениламина, трифениламина и карбазола в этаноле в одинаковой мере снижает как фосфоресценцию, так и флуоресценцию амина. Таким образом, радикал дезактивирует синглетное возбужденное состояние амина. В этой же работе было исследовано тушение фосфоресценции аминов при у-радио-лизе этих растворов. Концентрация радикалов, вызывающая одинаковое тушение (па 30%), в случае радиолиза оказалась в 20 раз больше, чем в случае фотолиза. Это различие объясняется тем, что при фотолизе радикалы образуются в непосредственной близости от молекул амина, тогда как в случае радиолиза они образуются в среднем на значительно больших расстояниях. Если предположить, что радикалы совершенно беспорядочно расположены относительно молекул амина, то расчет по формуле Перрена дает для радиуса сферы взаимодействия значения 34, 30 и 36 А соответственно для дифениламина, трифениламина и карбазола. Эти радиусы соответствуют индуктивно-резонансному механизму тушения. Однако расчет по теоретической формуле (24) дает для дифениламина Лд = 11,5 А и еще меньшие значения для трифениламина и карбазола Это расхождение возможно объясняется тем, что локальная концентрация радикалов в окрестностях молекулы амина значительно больше, чем это следует из предположения о беспорядочном расположении. Механизм концентрирования радикалов около молекул амина в случае радиолиза неясен. [c.32]

Здесь необходимо уточнение. Триплет-триплетный перенос энергии идет не по индуктивно-резонансному механизму дальнодействия, а по обменному механизму близкодействия (обмен электронами при перекрывании периферических частей электронных оболочек донора и акцептора). В молекулах донора и акцептора одновременно происходят триплет-синглетный и соответственно синглет-триплетный переходы. Каждый из них в отдельности запрещен, но поскольку их совокупность представляет собой единый процесс, при котором полный спин системы не изменяется, то обменно-резонансный триплет-триплетный перенос является разрешенным процессом. В. Л. Ермолаев ([219], стр. 38) подчеркивает, что триплет-триплетный перенос конкурирует с запрещенным триплет-синглетным испусканием донора и это объясняет его высокую эффективность синглет-синглетный перенос энергии конкурирует с синглет-синглетным испусканием донора, причем оба эти процесса разрешены.— Прим. ред. [c.121]

Индуктивно-резонансный механизм 399 [c.399]

Механизмы миграции энергии 8. Индуктивно-резонансный механизм [c.399]

Индуктивно-резонансный механизм осуш ествляется при условии слабого взаимодействия между молекулами, когда энергия взаимодействия ( вз < Ю см 10 эВ) такова, что [c.400]

Индуктивно-резонансный механизм 401 [c.401]

Между следующими донор-акцепторными партнерами (фикоэритрин — фикоцианин — хлорофилл, хлорофилл Ь — хлорофилл а, одна форма хлорофилла а или бактериохлорофилла а — другая) миграция энергии осуществляется по индуктивно-резонансному механизму при соблюдении правил Ферстера, обязательных для переноса этого типа. В то же время перенос энергии каротиноид -> хлорофилл а происходит, по-видимому, не по индуктивно-резонансному механизму, поскольку донор энергии практически не флуоресцирует, а по типу экситона или комплекса с переносом заряда. Миграция энергии с каротина на хлорофилл (50%-ная эффективность) воспроизводится в монослоях и пленках пигментов при достаточно тесном контакте молекул. [c.59]

Отсутствие флуоресценции при физиологических условиях, как уже указывалось, означает, что у всех оснований время жизни синглетного возбужденного состояния очень небольшое, что исключает возможность эффективной миграции энергии по индуктивно-резонансному механизму (несоблюдение первого правила Ферстера). [c.223]

Классический аналог индуктивно-резонансного механизма миграции - два связанных веревкой маятника (рис. 11.2). Энергия колебаний одного из них передается механическим путем другому, который начинает колебаться, [c.119]

Основная часть авторов приходит к заключению, что главным типом элементарных процессов, происходящих с участием возбужденных частиц, является перенос возбуяедения по индуктивно-резонансному механизму Форстера — Галанина [33, 28], причем воспринимающая энергию молекула в зависимости от системы ее энергетических уровней может либо распасться или прореагировать (с образованием нейтральных частиц или, например, ионов там, где это термодинамически выгодно, как предполагал Багдасарьян [34]), либо разменять свою энергию на тепловую, либо частично высветить. Был выдвинут также ряд идей, описывающих передачу возбуждения как миграцию экситона [35]. [c.194]

Триплет-синглетный перенос энергии (II) был обнаружен Ермолаевым и Свешниковой [55] в растворах при 77° К. Они показали, что триплет-синглетный перенос происходит по индуктивно-резонансному механизму. Таким образом, к этому типу переноса энергии применимы все приведенные выше уравнения с тем лишь различием, что эффективность переноса определяется перекрыванием спектров фосфоресценции донора и поглощения акцептора, причем в уравнение (24) вместо Ффд следует подставить Лфооф. Применимость уравнения Фёрстера была показана как в статических [56—58], так и в кинетических экспериментах [59]. Причем для i o были получены значения в несколько десятков ангстрем. [c.19]

Этот процесс также совершается по индуктивно-резонансному механизму и количественно согласуется с уравнением Фёрстера. [c.24]

В нашей лаборатории Ермолаевым и Свешниковой было показано наличие тушения триплетного состояния одной молекулы путем безызлучательного переноса энергии по индуктивно-резонансному механизму к другой молекуле с возбуждением его синглетного уровня [27,]. Схема процесса переноса энергии в этом случае приведена на рис. 3. На возможность переноса энергии между триплетным и синглетным уровнями указывал Фёрстер [28]. [c.178]

Другой тип переноса энергии, изученный Ермолаевым [38], когда энергия триплетного возбуждения одного партнера переносится к синглетному уровню другого, осуществляется по индуктивно-резонансному механизму, теоретически предсказанному Фёрстером [29]. [c.399]

Индуктивно-резонансный механизм разрабомн главным образом исследованиями Вавилова Т5], Ферстера 16—9], Галанина [101 и Декстера 111]. Ферстером было показано, что электронное поле может осуществлять связь между D и А, если между ними имеются резонансные переходы. При расстояниях, превышающих несколько ангстрем, доминирующим является кулоновское диполь-дипольное взаимодействие D и А. Такое взаимодействие наиболее сильное, когда соответствующие дипольные переходы в молекуле D при испускании и в молекуле А при поглощении разрешены. [c.15]

Перенос энергии по индуктивно-резонансному механизму разрешен спиновыми правилами отбора, предполагаюш ими сохранение состояния спина электрона при переносе энергии возбуждения и = s , где s — спиновая волновая функция. [c.401]

Действительно, в зрительном хромопротеиде насекомых условия для эффективной миграции энергии по индуктивно-резонансному механизму благоприятны спектр флуоресценции триптофанилов белка (>ктах= = 330- 350 нм) сильно перекрывается спектром поглощения хромофора (Ятах=350 нм). На эффективную миграцию энергии с белка на хромофор в зрительном хромопротеиде указывают и прямые измерения. В спектрах действия фоторецепции белоглазого мутанта мухи, измеренных Голдсмит и Фернандесом, обнаруживаются два максимума, один из которых принадлежит белку. Тем не менее независимо от того, каким путем возникает электронно-возбужденное состояние хромофора — при поглощении света самой хромофорной группировкой или за счет миграции с белкового носителя,— [c.150]

Белки содержат тесно сближенные и флуоресцирующие центры с известным перекрытием спектров — остатки ароматических аминокислот триптофана, тирозина и фенилаланина. Поэтому теоретически между ними возможна внутримолекулярая миграция энергии по индуктивно-резонансному механизму. Из расположения энергетических уровней вытекает, что миграция энергии может происходить в направлении фенилаланинтирозин триптофан ионизированный по фенильному гидроксилу тирозин. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология