Механизм индуктивный

Возможный механизм такой передачи состоит в том, что молекула поглощает фотон, который испускается в виде флуоресценции одной из соседних молекул. На самом деле квант может мигрировать без испускания в виде свободного фотона. Такая передача по механизму индуктивного резонанса через цепочку связанных осцилляторов позволяет кванту красного света посетить несколько сот молекул хлорофилла а. в хлоропласте за время, которое равняется его среднему времени жизни (т. е. 5-10- сек). [c.559]

В. Л. Ермолаев. Это обычный механизм индуктивно-резонансного переноса. Он полностью аналогичен механизму синглет-синглетного переноса с той разницей, что все происходит в другой области времен. [c.102]

При расщеплении сульфониевых солей по 5л, 1-механизму, в противоположность ониевым расщеплениям по 5 2-механизму, индуктивный эффект сульфониевой группы проявиться не может [c.549]

Экситонная миграция энергии. Теория экситонной миграции энергии была впервые разработана Я. М. Френкелем в 1936 г. По своей природе этот тип переноса энергии близок к механизмам индуктивного резонанса. Как и при индуктивном резонансе, экситонный перенос возникает вследствие электрических, диполь-дипольных взаимодействий между молекулами или ионами. Однако экситонный перенос предполагает более интенсивные, чем индуктивный резонанс, межмолекулярные взаимодейст- [c.23]

Подсистема автоматизированного проектирования, отладки и испытаний программного комплекса типа СПРИНТ является инструментальным средством, позволяющим создавать программное обеспечение систем принятия решений. Основой для создания программного обеспечения служит логическая модель знаний, в которой индуктивно-дедуктивные механизмы поиска вариантов генерации программного обеспечения с оценкой их эффективности позволяют проектировать программную систему. [c.345]

Механизм реакции внутримолекулярной дегидратации спиртов. Строение и устойчивость карбокатионов. Индуктивный эффек . [c.189]

Строение, природа двойной связи и изомерия алкенов., Методы получения. Механизм дегидратации спиртов, строение и устойчивость карбокатионов. Индуктивный эффект. [c.194]

Механизм реакции 2 представляется следующим образом. В молекуле алкилгалогенида влияние отрицательного индуктивного эффекта (—/-эффект) атоми брома передается по о-связям к -водородным атомам, вследствие чего они приобретают большую, чем в незамещенном этане, способность отщепляться в виде протона [c.106]

В реакциях, идущих по механизму 5.у2, переходное состояние возникает тем легче, чем выше 6+ заряд на атоме углерода, являющемся реакционным центром. Поэтому заместители, уменьшающие электронную плотность на реакционном центре, т. е. проявляющие отрицательный индуктивный эффект и эффект сопряжения (—/, —С), способствуют этому типу замещения. Однако влияние элект ройных факторов в реакциях 5у2 сравнительно невелико. Большее влияние на течение реакций по механизму 5.у2 оказывают пространственные факторы, так как чем больше объем заместителей у реакционного центра, тем труднее реализуется переходное состояние, в котором центральный атом углерода находится в окружении пяти групп. [c.93]

Кинетика флуоресценции в твердой фазе. В твердой фазе в отсутствие индуктивно-резонансного переноса энергии должен осуществляться статический механизм тушения флуоресценции. Могут существовать два типа молекул свободные молекулы, рядом с которыми при замораживании раствора нет ни одной молекулы тушителя и молекулы, имеющие соседа-тушителя, нефлуоресцирующие, мгновенно гаснущие . Первый тип молекул сохраняет неизменное время жизни. Поэтому при тушении флуоресценции в твердой фазе часто уменьшается квантовый выход флуоресценции, а время затухания остается неизменным. [c.98]

Исходя из спинового запрета возможны следующие типы переноса энергии по индуктивно-резонансному и обменному механизмам [c.138]

Механизм действия высокочастотного контура генератора аналогичен высоковольтной конденсированной искре. Ток от вторичной цепи трансформатора заряжает конденсатор Сз, который затем разряжается на дополнительный разрядный промежуток Р. Возникающие при этом высокочастотные колебания с помощью катушек индуктивности и Ьг передаются в контур дуги переменного тока, ионизируя аналитический промежуток и способствуя поджигу и стабильному горению дуги. [c.662]

Если, однако, алкильные группы связаны с ненасыщенной системой, например с двойной связью или бензольным кольцом, то этот порядок нарушается и в случае некоторых сопряженных систем может даже изменяться на обратный. Можно думать, что в этих обстоятельствах алкильные группы способны вызывать смещение электронов с помощью механизма, отличного от индуктивного эффекта. Наблюдаемые явления удалось объяснить, расширив понятия сопряжения или мезомерного эффекта [c.41]

Для того чтобы выяснить возможность перехода от одного механизма реакции к другому, необходимо рассмотреть влияние как электронных, так и стерических факторов на переходное состояние. В случае, если атака осуществляется по механизму 8 2, можно ожидать, что возрастание индуктивного эффекта по мере увеличения числа метильных групп должно приводить к постепенному уменьшению положительного заряда на атоме углерода, связанном с бромом, и, следовательно, к затруднению атаки этого атома ионом "ОН, Этот эффект выражен, вероятно, не очень сильно, вследствие чего наиболее важную роль должны играть стерические факторы. Этим можно объяснить тот факт, что по мере увеличения объема заместителей у атома углерода, связанного с бромом, возможность атаки этого атома углерода ионами "ОН существенно затрудняется. Кроме того, следует иметь в виду, что при атаке по механизму 5 у2 этот атом угле- [c.96]

Расход мазута измеряется расходомером постоянного пере пада ППЭ с индуктивным датчиком. Вторичным прибором слу жит электронный мост ЭМП-107 со встроенным реостатным дат чиком, который в комплекте с изодромным регулятором ИР-130 исполнительным механизмом ИМ-2/120 и регулировочным кра ном КР-180 осуществляет регулирование расхода подаваемого мазута. [c.304]

Вещества, в которых, судя по значению химического сдвига, повышена электронная плотность на связях С—Н ЦПД-колец, являются как раз теми, которые образуют ферроцен в реакции с Fe + и в которых легко проходит гидролиз и алкоголиз связиТ —ЦПД. Обращает на себя внимание линейность изменений химических сдвигов протонов ЦПД-кольца в рядах С8НбТ1(ОС2Нв)з- На1 , где и = 1, 2, 3 и Hal = l, Вг, J. Для всех трех исследованных нами рядов галогенидов соблюдаются в пределах каждого ряда четкие закономерности в изменении химических сдвигов при изменении п. от О до 3, однако следует отметить, что при сравнении влияний, оказываемых на величину химического сдвига различными галогенами, не наблюдается какой-либо закономерности. Этот вопрос может быть выяснен только после получения подробных данных о пространственном строении всей серии изученных веществ. Эти данные необходимы для обоснованного разделения электрических и магнитных вкладов в химический сдвиг, а также для обсуждения механизма индуктивного влияния лигандов. [c.536]

М СХ ] -константа устойчивости комплекса ,Рк,РхиРц -параметры, зависящие от и М, ооответственно. Параметр имеет смысл индукционной константы иона М и учитывает оттягивание электронной плотности со связи 1 0-К на М по механизму индуктивного эффекта. Этот параметр приближенно равен РеК он (где К оч =ГМОН [c.301]

Как видно из значений констант переноса, миграция энергии между ССПБК и кор-комплексами обеих фотосистем осуществляется по механизму индуктивного резонанса (см. 9 гл. ХП1). В пределах пигментных кластеров ПБК миграция энергии происходит по экситонному типу. [c.303]

Если считать, что в реакции замещения водорода металлом в первую очередь происходит атака карбаниона по углерод-водородной связи, то можно было бы ожидать, что сравнительная скорость ее в различные положения должна была бы контролироваться сравнительными плотностями электронов в тех положениях кольца, в которых находятся атакуемые атомы водорода. Представляется невероятным, чтобы существовал какой-либо механизм изменения этих плотностей электронов, в котором резонанс играл бы какую-либо роль. Отсюда следует, что сравнительные плотности электронов должны определяться в первую очередь индуктивным влиянием заместителя. Исходя из этого полон<ения, электронные плотности в моноалкилбензолах должны быть наиболее высокими в о-положении и должны уменьшаться в ж- и п-псложениях в указанном порядке. Из этих данных следует, что замещение в о-положе- [c.474]

Рассмотрим систему автоматического управления (САУ) ходом токарной обработки ступенчатого валика из прутка на станке с гидросуппор-том. Эта система (рис. 1.83, а) содержит динамометрическое устройство D, сравнивающее устройство СУ, задающее устройство ЗУ и исполнительный механизм ИМ. Динамометрическое устройство (рис. 1.83, б), предназначенное измерять составляющую Рг силы резания, состоит из резца 1, к головке которого приварен рычаг 2, индуктивного преобразователя 3. Измерительный наконечник последнего упирается в рычаг 2. Исполнительный механизм представляет собой регулируемый привод, выполненный на базе двигателя постоянного тока. [c.133]

Поскольку четыре микроскопические константы ионизации нельзя определить из кривых титрования, необходимо было использовать спектрофотометрпческий анализ в ультрафиолетовой области для группы R—S . р/< = 8,65 бетаиновой структуры цистеина (ионизация тиола в ирисутствии положительно заряженного атома азота) и р/( = 8,75 S-метилцистеина (ионизация аминогруппы в присутствии нейтрального атома серы) близки к значениям и 2 для диссоциации ио выше приведенным механизмам и свидетельствуют, что эти величины должны иметь близкие значения (табл. 2.1). Здесь надо вновь отметить важный вклад индуктивного эффекта и эффекта ноля, обусловливающих различие рКа этих соединений от рКа обычных алкилмеркаитанов и аминов. [c.43]

Для осуществления механизма ППК необходимо образование ковалентного соединения между флавиновым коферментом и субстратом для того, чтобы стал возможным перенос электронов от одной молекулы к другой. Поскольку это ионная реакция, то молекула флавина должна иметь электрофильный центр, легко атакуемый нуклеофильным субстратом. При исследовании флавино-вого ядра обнаружены четыре центра, способных подвергаться атаке, среди которых положение 4а, по-видимому, является наиболее электрофильным. Действительно, реакционноспособность возрастает в какой-то степени благодаря индуктивному эффекту прилегающих амидной и амидиновой групп. [c.414]

Как уже отмечалось выше, уходящие группы X по легкости замещения их на нуклеофильные реагенты можно расположить в следующий ряд Hal > ОН > NH2. Казалось бы, этот ряд можно было бы продолжить влево и дополнить группами, имеющими еще больший отрицательный индуктивный эффект, например NOj и N. В самом деле, имея на атоме, непосредственно связанном с остальной частью молекулы, шачительный положительный заряд, эти группы могли бы в еще большей степени увеличить дефицит электронной плотности на атакуемом атоме углерода и тем самым облегчить протекание реакции нуклеофильного замещения по механизму 5 2. Однако в действительности ни для нитрилов карбоновых кислот, ни для первичных и вторичных алифатических нитросоединений неизвестны случаи вытеснения анионов N или NO2, хотя вытеснение этих групп в виде анионов в условиях проведения реакций нуклеофильного замещения энергетически выгодно. [c.119]

Полярность о-саязи, индуктивный эффект. Механизм реакций нуклеофильного замещения атома галогена в галогеналкилах. Переходное состояние, энергетика реакции. Сравнительная активность атомов галогена в разтичного типа галогенопроизводных (объяснение). Неподвижность галогена у кратной связи. Сравнительная кислотность гидроксила а разного типа соединениях (объяснение). Водородная связь. Взаимное влияние гидроксила и ароматического ядра в феноле. Влияние заместителей и их положения в ядре ((кнола на кислотность гидроксильной группы. Спектры (ПМР, ИК и УФ) галогенопроизводных, спиртов и с нолов. Гербициды. [c.250]

В индуктивной ячейке исследуемый образец подвергается сложному воздействию магнитной и электрической компонент осциллирующего поля. Механизм электрического взаимодействия уже рассмотрен. Исследуем теперь другой идеализированный случай — чисто магнитное взаимодействие раствора электролита с высокочастотным полем индуктивной ячейки. [c.122]

Положение максимума характеристических кривых ячеек емкостного типа совпадает с поло.жением максимума на кривой неэкранирован-ной индуктивной ячейки это отражает общность механизмов взаимодействия неэкранированной индуктивной и емкостной ячеек в данном диапазоне электропроводностей растворов. [c.125]

Фёрстер получил уравнение для константы скорости переноса энергии по механизму днполь-дипольного индуктивного резонанса, или кулоновского взаимодействия. Это уравнение для простоты можно записать в приближенной форме [c.130]

Появление уравнения Гаммета вызвало огромное количество экспериментальных исследований, в ходе которых было показано, что а-константы, онределенные нз констант понизацнн бензойных кислот, не во всех случаях служат правильной мерой электронного влияния заместителей. Существенные отклонения наблюдаются во всех тех случаях, догда заместитель находится в пара-положении к реакционному центру и может оказывать на него влияние ио механизму прямого полярного сопряжения. К таким реакциям в первую очередь относятся изучаемые в настоящей книге реакции электрофильного и нуклеофильного ароматического замещения. Для этих случаев были разработаны новые константы заместителей, обозначаемые как а+ для электрофильных и для нуклеофильных реакций. В ряде случаев появилась потребность в константах заместителей, в которых учитывалось бы только их индуктивное влияние. Они определены из констант ионизации феиилуксусных кислот или из констант скоростей гидролиза их эфиров и обозначаются как а° (табл. 1). [c.49]

Известно, что изменения химических сдвигов, как правило, обусловлены комбинированным эффектом. И лишь в простейших случаях, например в монозамещенных алканах КХ, для ближайшего к заместителю атома С можно выделить доминирующий индуктивный механизм влияния заместителя. Органические пероксиды не составляют исключения. В табл. 2.34 и 2.35 сопоставлены величины инкрементов Д5 атомов С трет-бутилъной и кумильной групп в зависимости от природы Таблица 2.32. Химические сдвиги С в третичных гидропероксидах, пероксидах и триоксидах алифатического ряда (5, м.д. от ТМС) [c.138]

При 1сЬ-механизме направление элиминирования определяется кинетической кислотностью имеющихся протонов, которая, в свою очередь, определяется индуктивным и резонансным эффектами ближайших заместителей и степенью стерических препятствий при приближении основания к протону. Алкильные ааместители своим электронным н стерическим воздействием стремятся замедлить отрыв протона. Предпочтительный отрыв протона пз незатрудненных положений ведет к образованию менее замещенного алкена. [c.254]