Высота пика влияние температуры

На рис. 4 показана зависимость высоты пика от температуры в месте ввода пробы (Поллард и Харди, 1955). Сравнение нескольких кривых в то же время указывает на влияние количества пробы. При этом для различных [c.287]

На рис. Х1-11 показано влияние температуры газа-носителя на высоту пика ацетона (температура кипения 56,5° С) и дихлорметана (41° С), [c.282]

Напомним, что влияние температуры колонки и скорости газа-носителя на высоты и площади хроматографических пиков неодинаково для различных типов детекторов. При использовании концентрационных детекторов изменение расхода газа-но-сителя приводит к изменению площади пика, но практически не сказывается на высоте. Для потоковых детекторов с повышением скорости газа-носителя площадь пика не изменяется, а высота увеличивается (рис. 111.18). [c.214]

Влияние температуры колонки (независимо от типа детектора) мало проявляется при измерении площадей, но весьма заметно — при измерении высот пиков (вследствие температурной зависимости коэффициентов распределения). Важное практическое следствие этой закономерности — невозможность использования высот как количественного параметра хроматографического пика при выполнении анализов с программированием температуры колонки. [c.214]

Чтобы оценить влияние окклюзии соли на стабильность кристаллов, образцы самого цеолита и соединений цеолит—соль вначале прогревали 16 ч при 500° С, а затем исследовали рентгеноструктурным методом. После этого обработку повторяли, каждый раз поднимая температуру на 50° С выше, чем на предыдущей стадии, до тех пор, пока высота пиков на дифрактограмме не уменьшилась примерно [c.416]

Ток моста. Беннет и другие [4] изучили влияние напряжения, приложенного к термисторным детекторам, на площадь и высоту пика. Результаты их работы представлены на рис. Х1-10. У каждой кривой показана температура ячейки. При 41° С и напряжении [c.281]

НОВЫМ образцом повторяется до тех пор, пока не будет получено постоянное относительное содержание изотопов, указывающее на удаление предыдущего образца. Память о предыдущих образцах особенно заметна при работе с полярными соединениями. Пример подобной методики работы с образцами воды рассмотрен в одном из следующих разделов. Внесение поправки в высоты пиков для исключения влияния фона по данным, полученным до введения образца, как правило, отличается очень низкой точностью. Поэтому в тех случаях, когда невозможно применить методику споласкивания, должны быть приняты специальные меры для удаления анализируемого образца после проведения измерений. Нир [14931, который провел тщательное сравнительное изучение отношений распространенностей изотопов в десятках образцов свинца, исследуемых в форме иодидов, прогревал прибор после удаления образца в течение всей ночи. После этого проводился дальнейший прогрев прибора, в течение которого пары иода пропускались через масс-спектрометр. В результате последней операции удалялись следы свинца, которые могли отложиться при термическом разложении иодида свинца. Полный анализ одного образца мог быть осуществлен каждые два дня. Бойд и сотрудники [252], исследовавшие образцы газообразного хлора, показали, что для удаления на, связанного с присутствием хлора, оказалось необходимым откачивать прибор в течение 6 мес при комнатной температуре. [c.80]

В результате сравнения двух рассмотренных методов детектирования можно было сделать следующие заключения если фоновый ток, являющийся характеристикой детекторов, не изменяется, то основное преимущество дифференциального метода регистрации заключается в том, что при этом методе отсутствует влияние на результаты тех параметров, которые могут подвергаться изменениям во время анализа, а именно температуры, давления и, в частности, расхода газа-носителя. Кроме того, даже при неполном разделении компонентов на колонке можно сделать количественную оценку по высотам пиков. С другой стороны, интегральные методы регистрации позволяют провести более простые и точные количественные определения по хроматограммам, если компоненты хорошо разделены. Факторами, ограничивающими чувствительность и разрешающую способность дифференциального метода, являются уровень шумов и постоянная времени системы. В интегральном методе ограничивающим фактором является величина остаточного тока. [c.105]

Создание необходимой эпюры распределения температуры по высоте слоя. Среднюю температуру в слое можно регулировать с точностью, достигнутой современным промышленным регулятором температуры, т. е. (10- -15)°С. Но пик температуры в зоне горения (превышение над средней температурой слоя) может колебаться в зависимости от организации сжигания в слое от 20—30 до 200—300° С. Величина этого пика и его местонахождение по высоте слоя оказывают существенное влияние на устойчивость процесса. Поэтому изучению этого явления необходимо уделить самое серьезное внимание. [c.19]

Эти данные получены на основе экспериментальных с учетом коэффициентов влияния каждого фактора на конечный результат анализа. При этом вклад в погрешность результата всех шести источников частных погрешностей предполагался одинаковым. Если измерялась не площадь, а высота пика, допустимая погрешность измерения температуры была в 2 раза меньшей. Авторы работ [12, 16] обращают внимание на большой вклад в погрешность давления на выходе из колонки. Поскольку эта величина опреде-ляется изменением атмосферного давления, ее колебания могут быть достаточно велики (до 37о). Между тем в практической работе это часто не учитывается. В результате возникают существенные погрешности при использовании для расчетов абсолютных значений параметров. По этой причине детектор ионизации в пламени считается более пригодным для количественных измерений, чем детектор теплопроводности. [c.93]

Рис. 3. Влияние температуры и концентрации метилэтилкетона (а) и диэтилкетона (б) на высоту анодных (/) и катодных (2) пиков на кривых дифференциальной емкости

Изменение высоты пика иногда можно приписать изменению формы полосы. Ширина полосы поглощения обычно увеличивается с повышением температуры. Это увеличение обусловлено возрастанием тепловой энергии системы, оказывающим влияние и на энергию колебаний. Тепловое уширение будет поэтому приводить к уменьшению высоты пика, хотя в действительности наблюдается возрастание интенсивности с температурой. Другой фактор, которым частично можно объяснить неожиданное увеличение интенсивности, — это взаимное перекрывание двух главных компонент маятникового дублета. При возрастании температуры расщепление компонент уменьшается от приблизительно 12 до 11 см . Эффективные высоты пиков при этом увеличиваются, так как интенсивности индивидуальных полос усиливают друг друга. Малое изменение в расщеплении только частично может объяснить эти эффекты, но никак не полностью. В настоящей работе для отделения компонент маятникового колебания не использовали метод разделения контура, а интегрирование всего дублета сглаживает любые изменения в форме полосы. Интегральные интенсивности также возрастают с температурой. Это исключает возможность объяснения аномального поведения высот пиков изменением их ширины. Можно, однако, выдвинуть по крайней мере два других объяснения наблюдаемого явления. [c.139]

Расчет концентрации компонентов в смеси проводился по высотам пиков с введением коэффициентов стандартизации. В процессе работы обнаружено изменение вводимых коэффициентов в зависимости от некоторых параметров анализа, в частности от температуры и расхода газа-носителя. Колебание коэффициентов объясняется различным влиянием этих параметров на размывание пиков. Это явление было исследовано на системах бензол — толуол этанол — метилизобутилке-тон этанол — гептен-1. [c.137]

Шесть разных случаев влияния температуры на высоту анодного пика в зависимости от степени истощения раствора при предварительном электролизе (а — без истощения, б — полное истощение), а также от того, какой из двух процессов — предварительный электролиз или анодное растворение металла из амальгамы — проводится при переменной или постоянной температуре (три случая), могут быть представлены одним общим уравнением [c.31]

Предпочтительность расшифровки хроматограмм по площадям или по высотам пиков обусловливается также свойствами детектора и стабильностью температуры колонки и скорости подвижной фазы при выполнении анализа (серии анализов). Напомним, что влияние температуры колонки и скорости подвижной фазы на высоты и площади хроматографических пиков неодинаково для различных типов детекторов. При использовании концентрационных детекторов прогрессирующее изменение или нестабильность (пульсация) расхода подвижной фазы приводят к изменению площадей пиков, но практически не сказываются на высотах для потоковых детекторов с повышением скорости подвижной фазы площадь пика не изменяется, а высота увеличивается (рис. IV.22). [c.342]

В основе количественного анализа газовой смеси по хроматографическим кривым, получаемым при помощи дифференциальных детекторов, лежит определение основных параметров хроматографического пика высоты пика Л, ширины пика М, площади пика Q времени удерживания удерживаемого объема Ууд или соответствующего ему на хроматограмме отрезка I. Однако точность анализа определяется точностью измерения определяющего параметра только в случае идеальной регистрации хроматограммы особенно это имеет место при использовании в качестве определяющего параметра площади пика Q. Для расчета реальных хроматограмм наиболее целесообразно использование произведения, высоты пика на удерживаемый объем (Л-Куд) или отрезок /(Л-/). Оирина пика при отсутствии перегрузки колонки постоянна, а высота пика пропорциональна количеству определяемого компонента. Существенное влияние - на точность проведения количественного хроматографического анализа газов оказывает перекрытие и размытие хроматографических пиков, а также скорость подачи газа-носителя и количество вводимой анализируемой пробы, перегрузка и температура хроматографической колонки, чувствительность детектора и регистрирующего устройства. В связи с этим при конструировании хроматографов предъявляются весьма жесткие требования к воспроизводимости работы всей хроматографической установки, а при проведении анализа строгое выполнение этих требований. [c.326]

Высота и площадь хроматографических пиков зависят не только от величины пробы, но также и от факторов, влияющих на чувствительность или реакцию детектора, таких, например, как колебания тока в рабочем мосте, скорости потока газа-носителя, температуры колонки или детектора. Если требуется получение количественных результатов, указанные факторы должны тщательно регулироваться или влияние их колебаний должно устраняться применением соответствующих методов компенсации. [c.277]

Для уменьшения влияния на результаты анализа варьирования размера капли, скорости перемешивания раствора, температуры, времени электролиза и других факторов нами была сделана попытка применить в методе АПН внутренний стандарт. При использовании внутреннего стандарта для расчета концентраций вместо высоты анодного пика растворения определяемого металла из амальгамы следует принять отношение глубин пиков определяемого элемента и элемента, введенного в пробу в качестве внутреннего стандарта (Чеботарева, Большаков, 1968). [c.211]

В правой части рис. 9 показана температурная зависимость второго момента линии протонного резонанса поликристаллического циклопентана [34]. Температуры нижнего и верхнего переходов первого порядка и точка плавления отмечены соответственно цифрами I и П и буквами М.Р. Это те же самые фазовые изменения, которые очевидны и на кривых теплоемкости (рис. 7). В левой части рис. 9 для того же вещества показана зависимость ширины линии (взятой на половине высоты пика) от температуры. Нижние части каждой половины рисунка представляют в увеличенном виде нижние ветви кривых, показанных на верхних частях рисунка. Следует отметить внезапное сужение линии при низкотемпературном переходе до одного гаусса, т. е. до величины, обусловленной только влиянием протонов соседних молекул. После второго перехода имеет место постепенное сужение до значений, характерных для жидкости. Ниже показано, что такое внезапное сужение, несомненно, обусловлено появлением вращения при высококооперативном нижнем переходе первого порядка, тогда как дальнейшее сужение после верхнего перехода связано с макродиффузией в кристалле. Вопрос о том, насколько свободно вращение, возникающее при нижнем переходе, остается открытым. Оно происходит, очевидно, вокруг всех осей. [c.494]

Исследовано влияние времени и потенциала накопления на висящей ртутной капле, скорости перемешивания, температуры раствора и размера ртутной капли на пик восстановления предварительно адсорбированных органических соединений различных классов [104]. На примере ряда ароматических альдегидов (бензальдегид, дифенилальдегид, терфенилальдегид), кетонов, нитросоединений и других органических веществ показано, что при соблюдении постоянства найденных оптимальных условий накопления наблюдается прямая пропорциональность между высотой пика восстановления и концентрацией деполяризатора. Средняя относительная ошибка определения составляет 4% [105]. Этот прием был применен для количественного определения некоторых триазиновых красителей, а также диме-тилглиоксима, /г-хинондиоксима, порофора и других веществ в стоках предприятий химической промышленности с чувствительностью до 10 —10 М [106]. [c.81]

Для исследования разделения были использованы (примерно в эквимолекулярных количествах) 12 меркаптанов и 11 сульфидов были приготовлены смеси, кипящие в широком интервале температур. Для компенсации понижения чувствительности детектора в отношении более высокомолекулярных соединений и получения высот пиков достаточной величины и для лучшего разделения эти вещества брали в несколько больших количествах. Использованные вещества и их точки кипения приведены в табл. 1. Эти соединения использовались без предварительной очистки ввиду того, что присутствие небольших примесей не оказывает заметного влияния на разделение основных компонентов. Интервал температур кипения каждой из смесей составлял около 200°. Все компоненты были жидкостями, и каждую пробу при помощи калиброванной капиллярной пипетки вводили в хроматографическую колонку через обогреваемое приспособление для ввода жидкости фирмы Fis her-Gulf. [c.259]

Для расчета хроматограмм потоковых хроматографов площадь пикалобычно используется при автоматической обработке результатов, а также для расчетов, связанных с градуировкой и поверкой приборов. Изменение режимов работы прибора (расхода газа-носителя, температуры колонок и т. д.) влияет на параметры пика. Это влияние по разному сказывается на высоте и площади пика и зависит от типа применяемого детектора. Изменение расхода газа-носителя при использовании концентрационного детектора в большей степени влияет на площадь пика и в меньшей степени на высоту, а при использовании потокового детектора, наоборот, изменяется высота пика, а площадь остается неизменной. [c.31]

Рис. 2. Влияние температуры и концентрации добавки на высоту анодных (вверху) и катодных (внизу) пиков на кривых диффференциальной емкости при I, ° С

Исследование граничных областей обнаружения фосфора в пламени было проведено на детекторе с источником из сульфата рубидия [161]. При этом установлено что геометрия пламени, зависящая от скорости потока газов, влияет и на чувствительность, которая является функцией высоты анода. Изучали также влияние напряжения, температуры, степени чистоты применяемой соли на параметры ТИД [162]. Опыты проводили с таблеткой бромида цезия. Обнаружено, что нижняя часть пламени горелки более чувствительна к галогенорганическим соединениям, а верхняя — к фосфорорганическим. Малые межэлектродные расстояния в нижней части пламени приводят к высокому уровню шумов, поэтому для галогенорганических соединений предпочтительнее применение ДЭЗ, а для фосфорорганических — ТИД. На уровень шумов влияют также колебания скорости потока водорода и наличие микропримесей в соли. В качестве одного из методов уменьшения шумов рекомендуется применение КС-фильтров в измерительной цепи детектора. Так, установка фильтра с постоянной времени 8,5 с позволила в 30 раз снизить уровень шумов при уменьшении высоты пика на 1% [163]. [c.85]

На рис. 3-16 приведены хроматограммы, полученные при анализе стирола и иллюстрируюшие влияние температуры узла ввода. Повышение температуры узла ввода может явиться причиной появления дополнительных пиков на хроматограмме. Отметим, что при более высоких температурах на хроматограмме не только появляется больше пиков, но и соотношение истинных пиков (определенное путем непосредственного вйода пробы в колонку) также изменяется. Непосредственный ввод пробы в колонку позволяет получать наиболее точные результаты. Данные анализа свидетельствуют о том, что при вводе испаренной пробы наблюдается дискриминация ее компонентов, вызванная шприцем. Как укЕ13ывалось ранее, дискриминация компонентов пробы за счет шприца является одной из основных причин ошибок. Отношение высот пиков гексена ( ) и дифенилциклобутана (у) при непосредственном вводе в колонку составляет 1,35 при вводе без деления потока при температуре 200 С — 0,84. Дискриминация пробы в последнем случае превышает 33% Часто приходится анализировать пробы (биологические образцы и объекты окружающей среда), содержащие побочные продукты большой молекулярной массы. Низкая температура узла ввода в отсутствие деления пото- [c.81]

Базетт и сотр. [73] определяли содержание спирта в крови при концентрации его до 0,3% со стандартным отклонением 0,003—0,005%. Гленденинг и Гарвей [74] описали метод серийного определения спирта в крови со специальными методами калибровки и приготовления стандартных, растворов спирта в окисленной крови. Эти авторы исследовали также влияние на результаты анализа таких факторов, как концентрация, температура, размер пробы, концентрация соли и т. д. Они обнаружили неожиданную зависимость высоты пика этанола от размера пробы. Так,, при объеме пробы 0,1 мл высота пика составляла 27,5 единицы, а при объеме 4,0 мл — 31,7 единицы. [c.81]

Необходимо также принимать во внимание влияние температуры колонки на величину сигнала, полученного от компонента пробы. Если поддерживать постоянную температуру детектора, или если его чувствительность не ме-меняется с температурой, то не следует считать, что площадь пика не зависит от температуры. Высота пика все же зависит от тем-ратуры колонки. Величина этого эффекта несколько -зависит от вре- 1ени удерживания. Обычно высота пика при повышении темпе- [c.48]

В газовой хроматографии природа и состав подвижной фазы (чаще всего — индивидуального газа-носителя, иногда — содержащего небольшие количества модифицирующих добавок) в гораздо меньшей степени влияют на удерживание компонентов анализируемого образца, нежели в жидкостной. Ломиниру-ющее влияние здесь принадлежит природе, составу и количеству неподвижной фазы в колонке, которое в газо-жидкостном варианте, да и при работе с некоторыми полимерными сорбентами подвержено более или менее выраженному естественному уменьшению. Интенсивность истощения газо-жидкостных хроматографических колонок зависит от упругости паров используемых неподвижных жидких фаз (в том числе и некоторых синтетических адсорбентов) при рабочей температуре и от жесткости задаваемого температурного режима. Если принять допустимым улетучивание 50% общей массы неподвижной фазы за 2000 ч работы колонки (т.е. примерно за год эксплуатации), то унос неподвижной фазы за один день составит около 0,2% от первоначального количества. При этом высоты пиков будут последовательно увеличиваться также примерно на 0,2% в [c.344]

На рис. 8.10 показана температурная зависимость логарифмического декремента затухания, охватывающая области трех релаксационных переходов для образцов ПТФЭ с различной степенью кристалличности. Интенсивность релаксационного процесса при самой низкой температуре заметно уменьшается с ростом степени кристалличности, и в соответствии с двухфазной моделью этот процесс может быть идентифицирован как переход в аморфных областях полимера. С другой стороны, интенсивность Р-релакса-ционного процесса растет с увеличением степени кристалличности, и поэтому его связывают с кристаллическими областями. Результаты анализа а-релаксации в некоторой степени зависят от метода выделения пиков потерь и определения интенсивности релаксационного процесса. Однако, по общему мнению (см. сс. [5], гл. П), этот релаксационный процесс следует относить к аморфным областям, так как высота максимума уменьшается с ростом степени кристалличности. Влияние кристалличности на область р-релак-сации в полиэтилентерефталате незначительно, и, поскольку этот процесс состоит из нескольких отдельных релаксационных про- [c.163]

Основные аминокислоты, смола UR-40. При постоянных температуре колонки, концентрации и скорости течения буфера уменьшение pH с 4,148 (0,40 н. раствор) до 4,080 (0,40 н. раствор) оказывает следующее влияние уамино-н-масляная кислота задерживается примерно на 3 мин, улучшается разделение этаноламина и аммиака приблизительно до 0,09 (соотношение высот впадины и пика), а разделение лизина и 1-метилгистидина ухудшается до 0,50. Подвижность гистидина сильно зависит от величины pH буфера он элюируется позже, когда pH буфера понижается. [c.42]

Шваб и Кнезингер [43] изучали каталитическое разложение метилового эфира муравьиной кислоты на различных металлах. Их прибор состоял из испарителя, стеклянного микрореактора, крана-дозатора и газового хроматографа. Насыщение газа-носителя реагентами осуществляли в испарителе при постоянной температуре. Повернув кран-дозатор, можно было направить в газовый хроматограф определенное количество продуктов, выходящих из реактора. Микрореактор представлял собой небольшую пустую горизонтальную трубку, в которой катализатор был заключен в небольшом контейнере. В своей статье авторы подробно обсуждают вопрос о том, каким образом результаты газохроматографического анализа можно использовать для вычисления кинетических характеристик. Исходя из уравнения Дамкелера, они вывели уравнение, справедливое для малых изменений концентраций, которое описывает зависимость высоты хроматографического пика реагента от константы скорости, концентрации, порядка реакции, длины реакционной зоны и скорости газового потока. В статье приведены и выражения для вычисления энергии активации по высотам хроматографических пиков, а также для определения влияния диффузии на скорость реакции. Используя полученные данные, авторы предложили возможный механизм разложения метилового эфира муравьиной кислоты. [c.57]

Электроны могут испаряться из кристалла металла при достаточно высоких температурах или при наложении достаточно сильного поля. В любом случае скорость испарения контролируется величиной потенциального барьера, с которым сталкиваются электроны у поверхности кристалла. Высота этого потенциального барьера для электронов, движущихся с уровня Ферми внутри кристалла к точке, находящейся непосредственно за данной поверхностью, определяется как работа выхода Ф электрона исследуемой поверхности . Из приведенного выше обсуждения видно, что определенная таким образом работа выхода электрона в общем должна быть разной для поверхностей с различной кристаллографической ориентацией. Эта разница в значениях Ф пропорциональна соответствующей разнице в значениях контактных потенциалов, а коэффициентом пропорциональности как раз является заряд электронов е. Причина, в силу которой работа выхода электрона относится к потенциальной энергии электрона непосредственно за пределами кристалла, а не к потенциалу энергии электрона, находящегося в бесконечности, заключается в природе экспериментальных методов измерения эмиссии электронов. При термоионной эмиссии налагается собирающее поле умеренной напряженности, ниже которого электроны скользят после теплового преодоления барьера, который в этом случае имеет пик, локализованный, как будет видно дальше, очень близко к эмиттирующей поверхности. При эмиссии под влиянием поля приложенное поле настолько сильно, 1T0 пик потенциального барьера находится в пределах нескольких ангстрем от поверхности и электроны проникают через барьер в результате г нeл6-эффeктa, как это часто происходит в электрохимических системах. [c.157]