Реакции атомов Н и О с галогенсодержащими соединениями

К этому типу реакций относится взаимодействие соединений, содержащих подвижный атом водорода, с формальдегидом и замещенным амином, наиболее часто—иминодиуксусной кислотой (реакция Манниха), а также нуклеофильное замещение галогена в галогенсодержащих соединениях реакционноспособны- [c.19]

Гидрогенолиз галогенсодержащих соединений. Гидрогенизационное отщепление является важным методом удаления галогенов из органических соединений. Реакция легко осуществляется в присутствии различных катализаторов гидрирования. Другой реакцией, которая может представлять интерес для химика, является гидрирование ненасыщенных соединений с сохранением атома галогена в молекуле. Какая из этих двух реакций осуществляется в большей степени, определяется условиями проведения процесса, в числе которых особое значение имеют температура и природа связи углерод—галоген. Как показывает опыт, алифатические галогенные соединения расщепляются легче, чем ароматические, атом галогена в которых непосредственно связан с ароматическим кольцом, что является следствием относительной химической инертности, вообще присущей винилгалогенидам. [c.114]

Возникающие в результате отдачи свободные атомы могут реагировать с молекулами среды. Например, при облучении нейтронами иода, растворенного в пентане, образуется около 30% радиоактивного иода в виде иодистого амила. При облучении органических галогенсодержащих соединений возникающий свободный радиоактивный галоген можно извлечь экстракцией несмешивающимся растворителем. Количество экстрагированного галогена оказывается меньше теоретически возможного при разрыве связей, это объясняется тем, что происходят химические реакции, приводящие к связыванию атомов радиоактивного галогена. Опыт показывает, что часть радиоактивного галогена связана молекулами исходного вещества, а часть идет на образование молекул, содержащих на один атом галогена больше. [c.343]

Кроме того, снова было замечено, что вицинальные атомы галогенов восстанавливаются при более положительном потенциале, чем геминальные. Ароматические галогенсодержащие соединения восстанавливаются труднее, чем алифатические (с п-хлорфениль-ным заместителем). Атом хлора винильной группы в (XXI) восстанавливается легче, чем такой же атом хлора в насыщенном соединении (XIX). Это противоречит представлениям, выработанным в результате химических и других электрохимических реакций [4], однако расхождение может быть обусловлено присутствием п-хлорфенильной группы. [c.205]

Известна П. ц. с отрывом атома галогена. Наиболее расиространепный случай такой реакции — радика.иь-ная полимеризация вини.иовых мономеров в присутствии СС14. В нек-рых условиях при этом образуются олигомеры, содержащие на одном конце молекулы атом хлора, на другом — группировку СС1з- Эта реакция наз. теломеризацией. Галогеналкилы и др. галогенсодержащие соединения м. б. передатчиками цепп как в радикальной, так и в катионной полимеризации, где они часто применяются в качестве растворителей. [c.290]

Образование нитрилов. Обмен иона галогена на цианид-ион — одна из наиболее важных в препаративном отношении реакций галогенсодержащих соединений. Этот обмен не только является удобным методом синтеза нитрилов, но в то же время дает возможность получать карбоновые кислоты, содержащие на один углеродный атом больше, чем исходный алкилгалогенид, и, таким образом, служит методом удлинения углеродной цепи. Следует также отметить, что метод приложим к самым разнообразным галогенсодержащим соединениям. В качестве примера ы ожно привести образование н-валеронитрила из бромистого н-бутнла [c.228]

Этот детектор является модификацией пламенно-ионизационного детектора. В нем используется отличие в ионизации в пламени в присутствии щелочного металла. Сигнал детектора превышает сигнал простого пламенно-ионизационного детектора на несколько порядков, особенно если анализируются соединения, содержащие галогены или фосфор. Щелочной металл в пламени ионизуется по реакции [70] А-ЬХч А+Ч-е-ьХ, где А — атом щелочного металла и X — молекула газа. Под каталитическим воздействием соединений, к которым детектор наиболее чувствителен (фосфор- и галогенсодержащие соединения), ионизация происходит в соответствии с реакцией А-Ь2Нч А++е+Н2. [c.208]

Винанс [98] провел работу по исследованию условий восстановления ароматических галогенсодержащих соединений на никелевом катализаторе. Для приготовления катализатора иикель-алю-миниевый сплав обрабатывался по методу Коверта и Адкинса [123]. Реакция восстановления нитросоединений проводилась в качающемся автоклаве Адкинса [124] под давлением водорода 100 аг. При давлении водорода 20 ат гидрогенизация происходила, но с небольшой скоростью. Автор для восстановления применял 5% катализатора от веса нитросоединения. [c.18]

Щелочной гидролиз хлорпроизводных. Галогенпроизводные ароматических углеводородов в отличие от большинства галогенсодержащих органических соединений малоактивны в реакциях нуклеофильного замещения. Эта инертность объясняется тем, что электроотрицательный атом галогена оттягивает к себе электроны (—/-эффект) и наводит положительный заряд на связанный с ним атом углерода кольца и далее соответственно на орто- и й/ й-углеродные атомы. Однако, эти частичные положительные аряды, обусловливающие реакционную способность г -логенаро-матического соединения, в значительной мере компенсируются в результате взаимодействия свободных электронных пар галогена с л-системой связей ароматического кольца (-f-AI-эффект). Поэтому замещение галогена на нуклеофильный агент требует жестких условий. Хлорбензол, например, гидролизуется только при продолжительном воздействии раствора щелочи при 300—350 С и давлении 280—300 кгс/см . Реакция в этих условиях, по-видимому, протекает с предварительным дегидрохлорированием хлорбензола до чрезвычайно реакционноспособного дегидробензола, который легко присоединяет воду. [c.264]

Атомы хлора, связанные непосредственно с ароматическим ядром, значительно менее подвижны. Ароматические углеводороды, содержащие атомы хлора в ядре, вступают -в реакции обмена только при высокой температуре и большом давлении. Подвижность хлора в ядре повышается при наличии в ароматическом соединении в орто- или нараположении к хлору заместителей второго рода ЫОг, ЗОзН, СООН и др. Они увеличивают активность хлора, поэтому их часто называют активирующими группами. Еще более подвижен хлор в соединениях, содержащих по две активирующие группы в орто- и параположениях по отношению к атому хлора. Так, для осуществления реакций с незамещенными ароматическилми галогенсодержащими необходима температура свыше 200° С и давление, измеряемое десятками н сотнями атмосфер, а присутствие -одной нитрогруппы. в орто-или параположении к хлору позволяет вести процесс при температуре 150—200° С. [c.106]

Высокоэффективные ингибиторы коррозии могут быть получены и на основе ароматических тиолов. Такие ингибиторы получены взаимодействием ароматических тиолов с алкил- и бензилга-логенидами , монохлоруксусной кислотой и другими галогенсодержащими органическими соединениями. В результате этих реакций образуются различные 5-замещенные производные тиолов, имеющие функциональные группы (—СН2СООН, —СНгСООК, —СН2СН2ОН, эпоксигруппу, аллильную или винильную группу, связанные с фенильными кольцами через атом серы). Ингибирующая эффективность таких соединений зависит не только от наличия в молекуле функциональных групп и элементов, но и от молекулярного веса вещества. [c.188]