Отравление кислородом

Характер регенерации катализатора после каждого цикла работы показал, что в условиях опыта происходило обратимое отравление катализатора, аналогичное отравлению кислородом, единственным источником которого мог быть воздух, растворенный в бензоле. [c.121]

Отравление катализатора кислородом, возможно, обусловлено окислением молибдена до шестивалентного состояния. Отравленный кислородом катализатор может быть реактивирован восстановлением. Однако при отравлении катализатора водой реактивирование не может быть достигнуто одним только восстановлением. Чтобы избежать отравления катализатора и контролировать выход и характер твердого полимера, этилен обычно очищают соответствующими способами от влаги и кислорода до содержания влаги не больше 0,5 вес.% и кислорода пе более 1000 частей на миллион [41]. [c.331]

Отравление кислородом. Если вдыхать чистый кислород, то почти вся потребность тканей в кислороде будет удовлетворяться за счет кислорода, свободно растворенного в плазме. Следовательно, диссоциация оксигемоглобина будет затруднена (4). Изо-водородного сдвига (9) поэтому не произойдет, и образующиеся водородные ионы (8), вместо того чтобы присоединиться к молекуле гемоглобина (т. е. нейтрализоваться), проникают в плазму. pH крови в результате этого падает, что может привести к возникно-г.ению сильного ацидоза. [c.448]

При отравлении кислородом или парами воды возникает новая равновесная стадия [156, 343] [c.175]

Изучение различных препаратов NiO в нашей системе статическим методом с использованием масс-спектрометра для наблюдения за изменением состава газа показало [32], что при низких давлениях N2O (1—5 см) разложение над хорошо обез-гаженными окислами следует простому закону первого порядка по крайней мере до 50% превращения некоторое отравление кислородом имеет место перед окончанием реакции и более заметно в реакциях с более высокими начальными давлениями N2O. Для изучения десорбции газов с катализатора реакцию прерывали до ее завершения, быстро откачивали до давления 10 мм, отключали насосы и затем продолжали откачивание, соединив непосредственно реактор через кран В5 с источником ионов масс-спектрометра, минуя капиллярный отвод (см. рис. 1). На рис. 13 показаны типичные данные, из которых следует, что как О2, так и N2O хемосорбируются на окисле и могут быть десорбированы в неизменном виде при нагревании аналогичные результаты получены на многих катализаторах . Поэтому наиболее вероятно, что первой стадией разложения является [c.283]

В настоящее время еще отсутствуют прямые опытные доказательства наличия в зоне реакции радикалов НО2. Вопрос усложняется еще тем, что и другие исследования, посвященные этому промежуточному продукту, например синтез его из атомарного водорода и кислорода и масс-спектрографическое исследование промежуточных продуктов горения углеводородов, не привели к однозначному доказательству его существования ( ). Анализ ряда косвенных кинетических данных (реакция окисления иодистого водорода, отравление кислородом реакции хлора с водородом и т. д.) приводит к выводу о справедливости предположения о существовании этого радикала. Наибольшее количество доказательств можно почерпнуть из самого процесса окисле- [c.22]

Недавно проведенное исследование [2] ингибирования этой реакции путем отравления кислородом показало, что на никеле лишь небольшая часть поверхности, не занятой остатками (несколько процентов от общей поверхности), участвует в каталитической реакции. Однако на том же металле до 75% первоначально адсорбированных С-атомов могут быть удалены ГАФ, протекающей медленнее, чем каталитическая реакция. При реакции, в противоположность ГАФ, не наблюдается образования полимерных продуктов и это также указывает, что работает не вся поверхность. У Р1, Р(1 и РЬ доля работающей поверхности несомненно выше. [c.90]

Однако имеется ряд указаний на адсорбционные и каталитические свойства, которые, вероятно, зависят от размеров частиц 1) соотношение СО РЬ, обнаруженное для малых частиц платины [2] 2) изменяющаяся, чувствительность малых частиц платины по отношению к отравлению кислородом [7] [c.256]

Необратимое дезактивирующее действие кислородсодержащих соединений возрастает с повышением температуры и давления, причем в отличие от обратимого отравления кислород и вода, по-видимому, оказывают большее влияние, челг окись углерода [242]. Скорость необратимой дезактивации зависит от химического состава катализатора [270, 271]. Механизм необратимой дезактивации кислородсодержащими соединениями изучен недостаточно. Предполагается, что в присутствии кислородсодержащих соединений, даже при постоянной их концентрации, отдельные участки поверхности могут попеременно окисляться и восстанавливаться. Попеременное окисление и восстановление должно облегчать перекристаллизацию и снижение дисперсности катализатора. В этой связи интересно отметить, что наблюдается четкая корреляция между устойчивостью катализатора к перегревам и устойчивостью к дезактивации кислородсодержащими соединениями. Более термостабильные катализаторы в меньшей степени дезактивируются кислородом [242]. [c.60]

Таким образом, отравление кислородом при низких давлениях довольно тесно связано с диффузией ионов кислорода сквозь оксидный слой. Поэтому К дальнейшим подробностям разобранных здесь процессов мы вернёмся лишь после рассмотрения диффузии ( 59, 2). Только что рассмотренные нами исследования от--носятся целиком к температурам от 900 до 1000 К. Относительно температурной зависимости процесса отравления до сих пор известно лишь то, что отравляющее действие кисло- [c.437]

Электронные изображения оксидного катода, снятые во время отравления кислородом (увеличено в 30 раз). [c.524]

Такое большое влияние кислорода при малом заполнении указывает на большую неоднородность поверхности платины, а также на некоторое дальнодействие хе-мосорбционных сил. Чем больше неоднородность поверхности, тем больше на скорость процесса влияет отравление кислородом части поверхности. [c.439]

Несколько похож вывод, сделанный Бибом [8] при исследовании величины интегральных и дифференциальных теплот адсорбции водорода для активных и отравленных образцов медного и никелевого катализаторов. Он указывает, что каталитическая поверхность содержит атомы меди с разными уровнями энергии и что атомы с наиболее высоким уровнем первыми адсорбируют приближающиеся газовые молекулы, между тем как другие точки с более низким уровнем энергии не в состоянии адсорбировать и не могут изменить электронные конфигурации реагентов настолько, чтобы они были способны соединиться. Поэтому взгляд Биба совпадал с теорией, что точки с наивысшей степенью ненасыщенности на металлической поверхности являются местами каталитической активности. Биб нашел также, что интегральная величина теплоты адсорбции приблизительно на 20% выше для отравленного (окисью углерода) катализатора, чем для активного образца. Эффект отравления, повидимому, явился доказательством, что точки на поверхности меди, лишенные адсорбционной способности, не были точками с высоким уровнем энергии. Тейлор и Кистяковский [141] предполагали, что лишь часть поверхностных атомов, именно атомы в высшей степени ненасыщенные, активируют адсорбированные газовые молекулы, как это показали измерения зависимости теплоты адсорбции от степени насыщения поверхности. Они отметили, что процесс эндотермичен для 1) водо рода на активной меди 2) водорода на меди, отравленной кислородом, и 3) окиси углерода на активной меди. Три различные полученные ими кривые рассматривались как логическое следствие указанной выше теории. Тейлору и Кистя-ковскому казалось, что места на поверхности катализатора, имеющие большие теплоты адсорбции, обладают большей химической активностью. Тейлор [132] предполагал, что энергия активации постоянна, и пришел к заключению на основании теплот адсорбции, что лишь часть поверхности, соответствующая активным местам, которые адсорбировали первые 4 см газа, имеет значение для скорости реакции. Было установлено, что скорость реакции уменьшалась, до 28% от нормальной, когда яд покрывал поверхность, которая в других случаях была покрыта первым куб. сантиметром газа. Пиз установил, что 0,2 сл окиси углерода понизили скорость гидрогенизации этилена на меди при 0° С. [c.153]

В других случаях, наоборот, ничтожные следы примесей приостанавливают реакцию (отрицательный катализ). Сюда относятся антиклопферы (пары металлоорганических соединений, сильно повышающие температуру воспламенения смесей углеводородов с воздухом), отравление кислородом синтеза НС1 на свету, прекращение некоторых взрывных процессов при повышении концентрации кислорода, что повышает и концентрацию отравляющих примесей к нему, и т. д. [c.477]

Измерения и расчеты показывают, что отравление часто наступает уже при действии такого количества яда, которое достаточно для связывания лишь очень небольшого числа атомов поверхности катализатора. Например, для отравления кислородом л елезного катализатора синтеза аммиака при определенных условиях достаточно связать 0,001 общего числа атомов, расположенных на поверхности. Этот факт явился одним из исходных при разработке теории активных центров, объясняющей отрав-легше взаимодействием активных центров катализатора с ядами. Поэтому яды и действуют в столь малых концентрациях. [c.75]

При работе катода у границы оксидного слоя с вакуумом происхсдят лишь процессы, уменьшающие количество избыточного бария , причём при не слишком высоких рабочих температу-рах i( я 900—11 Ю°К) главную роль может играть отравление кислородом, в то время как при очень высоких температурах, (iii 1200 К) может сказываться, испарение избыточного бария. "Гак как практически можно считать, что в случае никелевого иерна не образуется промежуточгного слоя, то у границы оксид- . яого слоя с керном происходит совершенно противоположный процесс. При достаточно высоких температурах либо непрерывно,. [c.448]