Правила Скотта

Теория валентности сыграла важнейшую роль в развитии теории химии вообще и органической химии в особенности. Исходя из теории валентности, Кекуле предположил, что атом углерода четырехвалентен, и в 1858 г. попытался, опираясь на это предположение, представить строение наиболее простых органических молекул и радикалов В том же 1858 г. шотландский химик Арчибальд Скотт Купер (1831—1892) предложил изображать силы, соединяющие атомы (или связи, как их принято называть), в виде черточек. После того как была построена первая органическая молекула, стало совершенно ясно, почему органические молекулы, как правило, значительно больше и сложнее, чем неорганические. [c.82]

Правила Скотта о положении полос поглощения замещенных аренов в спиртовых растворах [c.439]

Правила Скотта для оценки положения К-полосы (растворитель этанол Лтах В НМ, е 10000-30000) [c.398]

Приготовление заполненных высокоэффективных хроматографических колонок описано в фундаментальной работе Чешира и Скотта (1957). Эти исследователи получили колонки с эффективностью в 30 ООО теоретических тарелок и разделили м- и ге-ксилолы на сквалане. После открытия капиллярных колонок достижение такого рода экстремальных значений эффективности разделения не представляло особого интереса. Однако практика ставила бесчисленные задачи, которые целесообразно было решать на заполненных колонках, причем часто имела значение разделительная способность колонки. Необходимо придерживаться некоторых правил при изготовлении и производстве высокоэффективных хроматографических колонок. [c.68]

II пользоваться в качестве зависимой переменной не а членом, заключенным в скобки. Скотт [95, 81] пользуется почти всегда этим уравнением как для вычислений, так и для теоретических целей это уравнение, несомненно, заслуживает предпочтение перед уравнением (108), если только считать правило Мэзона вполне справедливым. Для составления таблиц при современном уровне наших сведений можно пользоваться более простым уравнением (108). Ниже будет показано, что в случае некоторых электролитов предпочтительно совершенно не пользоваться концентрациями, обозначаемыми с, а следует употреблять моляльности или весовые доли. [c.256]

Для проверки надежности этого способа экстраполяции второй член правой части уравнения (21) был вычислен при помощи коэффициентов активности при 0°, найденных, Рендаллом и Скоттом [12] путем определения точек замерзания. Очевидно, что разность между этим членом и левой частью того же уравнении (21) равна значению Е , если пренебречь очень малым членом, содержащим а . Данные, полученные на основании измерения электродвижущих сил, располагаются параллельно этой кривой, как показали опыты Рендалла и Юнга [58], относящиеся к другим электролитам. На рис. 112 изображена экстраполяция левой части уравнения (21), представленной в виде функции от (7И /4 /з) /2 для Температур О, 25, 45 и 60° и для концентраций растворов 0,0005 — [c.405]

На практике, как правило, используется высокотемпературная форма — белое олово. Поскольку в процессе превращения при 13,2° вещество крошится, то следует считать, что замедленность процесса является благоприятным фактором. Превращение ускоряется, если температура несколько ниже температуры перехода, но снова замедляется при более низких температурах. История с пуговицами на шинелях наполеоновских солдат, которые растрескались от жестоких морозов во время отступления французов из Москвы, является примером аллотропного превращения олова. Подобный же случай произошел со Скоттом, который лишился и горючего и пищи по возвращении с Южного полюса, так как припой на баках с топливом, содержавший слишком много олова, не выдержал низких температур, горючее протекало и попало в пищу. [c.142]

С условиями проведения опытов, а не с особенностями распределения геометрических конфигураций в цепи. Данные работы приведены на рис. 2, где также представлены другие результаты измерений температуры плавления кристаллов в различных полибутадиенах. При рассмотрении этого рисунка видно, что хотя в отдельных случаях закономерность, отмеченная Скоттом, наблюдается (рис. 2, в), тем не менее трудность изучения точного характера распределения звеньев в цепи не позволяет сформулировать какого-либо обш,его правила. Несомненна закономерность, заключающаяся в понижении Т л гомополимеров при добавлении в цепь второго изомера. Сказанное в равной степени относится как к цис-, так и к тракс-полибутадиенам. [c.61]

Увеличение числа получаемых фракций приводит к снижению количества каждой фракции. В свою очередь меньшее количество фракции затрудняет исследование ее характеристик. Применение очень разбавленных исходных растворов полимеров может вызывать различные трудности в проведении фракционирования и, в частности, сильно увеличить продолжительность осаждения выделившейся полимерной фазы. Обычно для того, чтобы сделать эксперимент не слишком трудоемким, выбирают компромиссные условия. Число фракций ограничивают, как правило, десятью и исходную концентрацию раствора полимера выбирают менее 1 % в соответствии с рекомендациями Скотта [241. [c.48]

Как мы видели на примере универсального потенциала (2.25), основную роль играет выбор равновесного расстояния Го- Если удастся его выбрать удачно, то останется найти два параметра для потенциала 6-ехр и один параметр —для потенциала 6—12. Учитывая, что в кристалле ближайшие атомы, принадлежащие разным молекулам, находятся, как правило, на расстояниях, меньших равновесных, Скотт и Шерага [ПО, 111], а также Флори с сотр. [133] нашли г о, увеличив на 0,2 А средние межмолекулярные контакты, полученные Бонди (вероятно, эта разница должна составлять 0,3—0,4 А). [c.110]

Гильдебранд и Скотт подробно обсудили различные факторы, ограничивающие применение представлений Ван-Лаара. Прежде всего эти представления приложимы к процессам, протекающим при постоянном объеме (т. е. когда объем раствора равен сумме объемов его компонентов до смешения), в то время как практически процесс растворения протекает при постоянном давлении и, как правило, приводит к изменениям объема. Этот фактор может быть учтен при помощи соотношения [c.43]

Большая часть результатов может быть представлена в общей форме, иллюстрацией которой являются формулы (25. 39) и (25. 41), когда в числителе правой части стоит правая часть формулы Рейнольдса (25. 19), а знаменатель состоит из нескольких членов, играющих роль поправки. В некоторых модификациях содержатся члены, учитывающие разницу между средней скотт [c.343]

В 1929 г. Мессон [5] экспериментально обнаружил линейную зависимость кажущихся молярных объемов электролитов от / с в области повышенных концентраций. Справедливость этого правила подтвердили Геффкеи [6], Скотт [7] и многие последующие исследователи на многочисленных примерах. И. С. Галинкер [8] установил соблюдение правила Мессона ири температурах вплоть до 340° С. Россини [3] впервые показал, что аналогичная эмпирическая зависимость от / с или У т оправдывается и для п. м. теплоемкостей электролитов [c.216]

Параметр растворимости o может быть рассчитан по температурам кипения вещества и растворителя. На основании правила Гильденбранда — Скотта [38d ] теплота испарения вещества [c.137]

Халас. Самописец последнего типа, спроектированный для отклонения на всю шкалу за 0,25 сек, может удовлетворять любым целям газовой хроматографии, за исключением анализов на быстродействующих капиллярных колонках, разработанных недавно м-ром Дести и м-ром Скоттом. М-р Старнеки совершенно прав, утверждая, что ошибки в цифровых данных, получаемых нами от импульсного интегратора, существенно меньше ошибок при применении самописца. Для удовлетворения требований экспрессного анализа с капиллярными колонками можно предложить, как я отметил в своей статье, модель интегратора, снабженного движущим устройством, состоящим из подвижной катушки осциллографа-гальванометра с временем отклонения на всю шкалу только в несколько миллисекунд. Применение этого устройства для анализов иа обычной капиллярной колонке было бы, однако, излишним. [c.155]

Симонса — Смита реакция XII. 4 Скотта правило поглощения в УФ-спектре XVII. 7 [c.494]

При правильном применении правил, рассмотренных в предыдущем разделе, отказавшись от слишком высокой разделительной способности, можно достигнуть радикального сокращения времени анализа. Так, для разделения 15 углеводородов (от изобутана до метилциклогексана) Скотту [47] понадобилось лишь 80 с. Он использовал капиллярную колонку из найлона длиной 21 м, наполненную апиезоном А в количестве 8 мг. Чтобы записать пики (6изобутан<0,5 с) неискаженными, вместо компенсационного самописца он работал с катодным осциллографом (послесвечение трубки в течение 50 с). [c.134]

При прохождении полосы через слой сорбента давление в этом слое увеличивается на величину парциального давления элюируемого вещества. Максимальное давление будет, естественно, наблюдаться в максимуме пика, а сама кривая распределения избыточного давления совпадать по форме с распределением концентраций. В результате этого градиент давления, а следовательно, и скорость зоны будет увеличиваться на переднем фронте по мере приближения к максимуму пика и этот фронт должен обостряться. Наоборот, задний фронт будет двигаться медленнее и размываться, поскольку градиент давления из-за изменения концентраций направлен навстречу градиенту давления, перемещающему по колонне газ-носитель. Таким образом, действие давления на форму пика аналогично в известной мере действию теплового эффекта и нелинейности изотермы, вогну ой к оси абсцисс во всех случаях давление, температура и коэффициент распределения в максимуме пика имеют экстремальное значение, заставляя максимум двигаться с наибольшей скоростью, при этом передний фронт обостряется, а задний растягивается. Влияние изменения давления, как правило, меньше влияния тепловых эффектов и нелинейности изотермы. Количественная теория влияния давления рассмотрена Скоттом Ч Нетрудно понять, что эффект изменения давления будет увеличиваться с увеличением дозы и изменением гидравлического сопротивления насадки. Если задаваться массой дозы, то парциальное давление будет большим для веществ с меньшим молекулярным весом и для них влияние изменения давления более значительно. Наконец, парциальное давление возрастает с изменением коэффициента распределения и процентом неподвижной фазы. Таким образом, асимметрия из-за парциального давления вещества будет наибольшей на колонне с низким гидравлическим сопротивлением, малым процентом неподвижной фазы и для веществ элюируемых первыми, [c.51]

Все последующие попытки продвинуть решение этой проблемы вперед в той или иной мере исходили из идей, заложенных перечисленными исследователями на рубеже XX в., причем авторы новых исследований часто забывают о предшественниках. К сожалению, чисто теоретические расчеты до сих пор не привели к удовлетворительным результатам и для практического применения пока пригодны только обнаруженные экспериментаторами эмпирические закономерности, из которых, по-видимому, наиболее важно упоминавшееся в разделе IX.1 правило Мессона—Скотта—Геффкена (с. 221). Единственным теоретическим обоснованием этого правила можно считать работу Г. И. Микулина [8], который, исходя из эмпирически установленной линейной зависимости от ]im изотерм п. м. свойств электролитов в водных растворах в определенной зоне повышенных концентраций, рассчитал, с естественными допущениями, какой вид должна иметь функция G (энергия Гиббса), чтобы это правило соблюдалось. При этом нам кажется особенно ценным, что толкование полученных весьма удовлетворительных результатов Г. И. Микулин проводит по пути развития менделеевского учения о растворах, все более доказывающего свою продуктивность. К этому вопросу [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология