Неполярные группы полимеров

Сильно разбавленный раствор полимера небольшой молекулярной массы в очень хорошем растворителе представляет собой гомогенный молекулярный раствор. С увеличением концентрации или с ухудшением растворяющей способности растворителя макромолекулы полимера или сворачиваются в относительно плотный клубок — глобулу, или образуют агрегаты из нескольких макромолекул. Оба эти процесса приводят к возникновению новой фазы, т. е. к образованию мицелл. Раствор полимера, содержащий мицеллы, приобретает свойства обычного золя. Агрегативная устойчивость такого золя обусловлена тем, что при образовании мицеллы полярные или неполярные группы полимера определенным образом ориентируются на границе макромолекула — среда, благодаря чему вокруг мицелл возникает сольватная оболочка. Этот процесс аналогичен процессу ориентации при образовании мицелл из молекул ПАВ. [c.254]

Растворимость и степень набухания в значительной степени зависят от гибкости цепи полимера. Наибольшей гибкостью обладают углеводородные цени без полярных груии и в неполярных жидкостях они растворяются практически неограниченно. Гибкость цепей уменьшается при введении в нее полярных групп. Полимеры с большим числом полярных групп могут хорошо набухать в полярных растворителях, но, как правило, слабо растворяются в них. Здесь значительно возрастает роль взаимодействия между полимером и растворителем, так как увеличение жесткости цепей снижает энтропийный фактор при смешении. [c.319]

У полимеров, макромолекулы которых состоят из полярных и неполярных групп, сольватируются полярные группы, если растворитель полярен. Если же растворитель неполярен, то сольватируются неполярные группы. В зависимости от того, каких групп в полимере больше, он будет набухать в полярном или неполярном растворителе. Обычно набухание — избирательное явление, т. е. полимер набухает в жидкостях, близких к нему по химическому строению. Так, углеводородные полимеры типа каучуков набухают в неполярных жидкостях — бензине, бензоле. Полимеры, в состав молекул которых входят полярные группы, например белки, крахмал, набухают в полярных растворителях (воде, спиртах). [c.249]

Общепринято деление ПАВ по химической природе полярной группы на три большие класса ионные (анионные и катионные), неионные и амфолитные. В отдельную группу при этом выделяют высокомолекулярные ПАВ (полимеры), состоящие из большого числа повторяющихся полярных и неполярных групп. В составе обратных эмульсий их используют, как правило, в композициях с ПАВ предыдущих трех классов. [c.35]

Tg зависит не только от молярного количества, но также от размеров и формы молекул пластификатора. Для полярного полимера полихлорвинила зависимость изменения Tg и механических свойств от молярного содержания пластификатора установлена Соколовым и Фельдман. Эта зависимость объясняется тем, что в полярных полимерах межмолекулярное взаимодействие оказывается наибольшим в места расположения полярных групп, а каждая полярная группа полимера способна прочно связаться с одной молекулой растворителя (см, стр. 175), откуда следует пропорциональность эффекта действия пластификатора количеству поглощенных молекул. Напротив, в неполярных полимерах для ослабления межмолекулярного взаимодействия требуется раздвижение значительных отрезков цепей, что лучше осуществляется более крупными молекулами пластификатора. По данным Соколова, введение 40% пластификатора в полихлорвинил понижает энергию активации перемещения звеньев цепи с 9500 до 6200 кал. [c.243]

На рис. 60 в качестве примера приведены построенные нами по данным работы [16] графические зависимости Vg=f (ИМ) ДЛЯ ряда летучих полярных соединений на полипропиленгликолях различного молекулярного веса. Как следует из представленных результатов, экспериментальные данные отвечают уравнению (76), причем характер полученных зависимостей согласуется с современными представлениями о способности полярных органических соединений образовывать водородные связи с гидроксильными группами. В связи с тем что более воспроизводимыми и точными являются не абсолютные, а относительные величины удерживания, ио.лучим уравнение, отражающее зависимость между величиной относительного объема удерживания летучего стандарта и молекулярным весом полимерной неподвижной фазы. В качестве внутреннего стандарта целесообразно использовать неполярное соединение, специфически не взаимодействующее с концевыми функциональными группами полимера. В этом случае [c.263]

В зависимости от характера привитого полимера, в частности от содержания в нем полярных или неполярных групп, абсолютная прочность волокна может снижаться или несколько повышаться. Уд. прочность волокон, рассчитанная на единицу сечения, обычно снижается в результате увеличения диаметра (толщины) нити после прививки. [c.136]

Хорошо известна инертность неполярных полимеров по отношению к полярным жидкостям, а полярных полимеров — к неполярным жидкостям. Так, полиэтилен и полипропилен практически индифферентны к воде, а целлюлоза и поливиниловый спирт (ИВС) — к неполярным углеводородам. Однако большинство полимеров, имея в своей структуре полярные и неполярные группы, взаимодействуют со многими низкомолекулярными жидкостями. [c.6]

При растворении полимера сольватация его полярных групп зависит от структуры неполярной части молекулы растворителя и ее размера чем больше неполярный радикал у полярной группы растворителя, тем труднее происходит сольватация полярных групп полимера. [c.8]

Жесткую цепь можно сделать более гибкой, а продукт соответственно более эластичным, уменьшив энергию межмолекулярного взаимодействия. Такое изменение гибкости полимерной цепи лежит в основе важного производственного процесса — пластификации. Различают внешнюю и внутреннюю пластификацию. Внешняя пластификация заключается в добавлении к чистому полимеру небольших количеств растворителя, родственного по химическому составу данному полимеру. Полимер поглощает низкомолекулярную жидкость ее молекулы, притягиваясь своими полярными группами к полярным группам полимера, ослабляют действие сил молекулярного сцепления и увеличивают гибкость цепей. Одна молекула жидкости способна блокировать одну полярную группу в молекуле полимера. Пластифицируются и неполярные углеводородные полимеры. В этом случае пластификация обусловливается раздвижением цепей и уменьшением вязкости системы. [c.208]

Такие неполярные полимеры, как полиизопрен, полибутадиен, полиизобутилен, обладают большой термодинамической гибкостью цепи, и скорость развития деформации у них достаточно велика. Поэто.му при обычной температуре у них. хорошо выражены высокоэластические свойства. К этой группе полимеров относятся также полихлоропрен и бутадиен-нитрильные каучуки, так как полярные группы в цепях этих полимеров расположены довольно редко. [c.172]

При моделировании разбавленных водных растворов дипептида аланина Карплас методами молекулярной динамики оценил влияние растворенного вещества на динамические свойства воды и показал, что это влияние ограничивается первым сольватационным слоем (2). Структуры воды вблизи полярных и неполярных групп полимеров становятся различными при образовании таких же водородных связей, как в объемной воде. При этом в первом случае число соседних молекул снижается, а во втором их число равно нулю и вода приобретает повышенную подвижность. [c.9]

Так как неполярные группы полимеров в процессе изменения состояния макромолекулы выходят на поверхность и становятся доступными для растворителя, влияние солей на коэффициенты активности таких групп может изменить положение равновесия. На основании большого числа экспериментальных данных по влиянию солей на растворы простых органических модельных соединений, таких, как бензол (рис. 4), появляется возиюжность предсказывать относительную эффективность различных солей в тех случаях, когда определяющим является их влияние на неполярные группы соли, которые эффективно высаливают неполярные соединения (например, сульфаты и фториды), должны препятствовать переходу макромолекулы в состояние, в котором неполярные группы становятся доступными для растворителя соли, увеличивающие растворимость неполярных соединений (например, бромистый тетраметиламмоний), напротив, должны облегчать такой переход. Несмотря на то что эффекты такого типа могут существовать и вносить значительный вклад в денатурацию белков под действием концентрированных растворов солей, из имеющихся в настоящее время данных следует, что для большинства белков они не являются основными. Так, ион тетраметиламмо-нпя не оказывает, как правило, существенного влияния на белки, а натриевые п калиевые соли ионов 1 , N0 , СЮ, и хлориды Ва " , Са и вызывают денатурацию и солюбилизацию многих белков, хотя обладают высаливающим действием на бензол и другие неполярные соединения. Более того, часто убеждаются в том, что влияние солей на белки нечувствительно к природе катиона в ряду Na , К , s , Rb" , в то время как коэффициенты активности простых неполярных молекул сильно различаются для различных катионов этой группы. [c.294]

В зависимости от полярности по-.чимера и растворителя изменяется и количество растворителя, которое может быть сольватировано полимером. После насыщения сольватного слоя процесс дальнейшего растворения приобретает диффузионный характер, как п процесс растворения неполярного полимера в неполярном же растворителе. Растворитель, сольватированный макромолекулами, не удается извлечь нч полимера даже путем длительного нагревания, что указывает на образование прочных соединений низкомолекулярной жидкости (растворителя) с полярными группами полимера. [c.71]

В случае замены неполярной группы на полярную межмолекулярное взаимодействие усиливается и подвижность звеньев уменьшается в результате время релаксации процессов дипольно-сегмен-тального типа увеличивается. Замещение СНз-группы на конце бокового радикала хлором повышает время релаксации, что связано с возрастанием полярности полимера. [c.246]

Химическая модификация полимера, направленная на снижение Гс, осуществляется разными путями. Так, вводя боковые заместители типа углеводородных радикалов, можно снизить Гс- Полиметилметакрилат имеет Гс— 105°, при замене радикала СНз— в эфирной боковой группе на С2Н5—, С3Н7—, С4Н9— (этил-, пропил-, бутилметакрилаты) Гс снижается соответственно до 65, 38, 20°. Неполярные группы можно вводить в основную цепь макромолекулы, получая сополимеры. Так, полистирол имеет Гс=100°, а полибутадиен —100°. Сополимеры бутадиена и стирола имеют температуры стеклования, промежуточные между +100 и —100°С. Прямая пропорциональность между величиной Гс и составом сополимера, как правило, не соблюдается. [c.146]

Чтобы повысить растворимость новолака в неполярных растворителях (это необходимо для производства на их основе масляных лаков), в фенолоформальдегидный полимер вводят неполярные группы. Для этого полимер обрабатывают раствором щелочи, а затем алкилгалоге-нидом [c.331]

Г. в. между неполярными атомными группами (углеводородными, гало гену глеродными и т.п.), входящими в состав большинства орг. молекул, определяет особые св-ва их водных р-ров, в т. ч. способность к мицеллообразованию и солюбилизацию (резкое повышение р-римости неполярных в-в типа масел в мицеллярных р-рах). Взаимод. между неполярными группами, входящими в состав полимерных молекул, оказывает решающее влияние иа их конформационное состояние в воде. В частности, устойчивость нативной конформации белковых молекул обусловлена определенной последовательностью расположения гидрофобных аминокислотных остатков в полипептидной цепочке. Г. в. обеспечивает специфич. взаимод. ферментов с субстратами, самосборку и разл. аспекты функционирования биомембран и др. надмолекулярных структур. Г. в.-движущая сила адсорбции ПАВ из водных р-ров на границе с воздухом и неполярными жидкими и твердыми фазами ( маслами , гидрофобными минералами типа угля, серы, полимерами типа полиэтилена, полистирола, фторопластов и др.). С Г. в. связана неустойчивость водиых пленок между неполярными фазами, коагуляция и структуро-образование в водных дисперсиях гидрофобных частиц (суспензиях, латексах, флотационных пульпах и др.). [c.568]

ОН и др.) связывают такое же количество воды, как и в молекулах жирной кислоты или спирта. Расчеты сольватации полимеров по числу полярных групп в 1 юлекуле, с учетом данных табл. 15, хорошо сходятся с прямыми весовыми определениями сольватации (в граммах растворителя на 1 г полимера), которые для ряда белков в воде составляют 0,25—0,35 г/г, для нитроцеллюлозы в ацетоне 0,47 г/г, для крахмала—0,35 г/г, и др. Этот результат показывает, что при сольватации молекулы растворителя располагаются в виде одного слоя лишь вокруг полярных групп полимера, приблизительно пропорционально их содержанию в цепи. Неполярные участки, лежащие между полярны1 ш группами в полимерах, и составляющие, например, в белках или нитроцеллюлозе около половины веса полимера, остаются свободными от растворителя, т. е. топография гидратного слоя выражается рядом островков на молекуле полимера. На каждом из этих центров сольватации связанные 1 юлекулы растворителя обладают определенной продолжительностью жизни и статистическое равновесие связывания и освобождения молекул растворителя на сотнях центров, существующих в 1 юлекуле полимера, аналогично электрохимическому равновесию при ионизации поливалентных электролитов (стр. 105) или динамическому равновесию адсорбции-десорбции, выражаемому изотермой Лангмюра (стр. 93), хотя лишь в последнем случае процесс происходит на физической поверхности раздела. Этим объясняется, почему сольватационное равновесие или взаимодействие полимерных 1 юлекул в растворе иногда выражают уравнением адсорбционной изотермы или говорят об адсорбции молекул растворителя молекулами полимера. В наличии внутренней связи этих различных процессов заключается одна нз характерных особенностей коллоидных систем, которая отсутствует в растворах низко молекулярных веществ (см. главу первую). [c.175]

В отличие от лиофобных золей, растворы высокомолекулярных веществ являются термодинамически устойчивыми обратимыми истинными растворами. Они подчиняются правилу фаз и их устойчивость определяется соотношением энергетического (ДЯ) и энтропийного (ТД5) членов в уравнении (VIII. 1). Для растворов полярных полимеров, обычно обладающих жесткими цепями, основное значение имеют изменения ДЯ, в значительной мере зависящие от сольватации. Тепловые эффекты, изменения упругости пара, сжимаемости и других свойств растворов при сольватации указывают, что наиболее прочно связанная часть растворителя составляет около одного слоя молекул вокруг полярных групп полимера (табл. 15). Для растворов неполярных полимеров с гибкими цепями основное значение имеют изменения энтропии смешения, во много раз превышающие идеальные значения, и непосредственно связанные с гибкостью макромолекул в растворах. Различные соотношения ДЯ и Д5, приводящие к возможности самопроизвольного растворения полимеров (Д2<0) приведены в табл. 16. Нарушение устойчивости растворов полимеров при понижении температуры, добавлении нерастворяющей жидкости или высоких концентраций солей приводит к различным случаям расслоения на две фазы, выпадения полимеров, высаливания белков и др. Зависимость растворимости полимеров от молекулярного [c.196]

В зависимости от того, проникают ли молекулы пластификатора внутрь пачек полимера или только размещаются между пачками, различают внутрипачечную и межпачечную пластификацию Обычно рассматривают два предельных случая, относящихся к пластификации полярных и неполярных полимеров. Как известно, температура стеклования полярного полимера определяется взаимодействием полярных групп соседних цепных молекул. Если в такой полярный полимер ввести полярный, хорошо совместимый с полимером пластификатор, то взаимодействие цепных молекул полимера за счет сольватации полярных групп полимера молекулами пластификатора ослабляется и полимер застекловывает-ся при более низкой температуре Если молекулы пластификаторов содержат полярные группы, каждая из которых может экранировать одну полярную грушГу в цепи полимера, можно считатьчто понижение температуры стеклования АТс пропорционально я —числу молей введенного пластификатора, т. е. АТс = кп (где к — коэффициент пропорциональности). Данное выражение, однако, не учитывает размеры и формы молекул пластификатора и во многих случаях не подтверждается опытными данными. Зависимость температуры стеклования от формы и размеров молекул пластификатора [c.173]

Различают внутриструктурную и межструктурную пластификацию. При внутриструктурной пластификации пластификатор, называемый молекулярным, имея высокое сродство с полимером, легко проникает в его структуру и образует истинный раствор пластификатора в полимере. Полярные пластификаторы разрушают межмолекулярные связи в полимерах и образуют новые связи с полярными группами полимера. Для неполярных полимеров используются неполярные пластификаторы. При малом сродстве пластификатора с полимером происходит межструктурная пластификация пластификатор, называемый структурным, ограниченно совмещаясь с полимером, создает как бы смазку на его межструктурных поверхностях. [c.169]

Сильное каталитическое действие проявляет синтетический полимер на основе водорастворимого полиэтиленимина (ПЭИ), который содержит привитые додецильные и метиленимидазоль-ные группировки. Этот полимер катализирует гидролиз неполярного л-нитрофенилкапроата. Растворимость в воде полимерного катализатора важна при использовании неполярного субстрата, так как при этом прочность связывания между субстратом и полимерным катализатором можно варьировать прививкой к последнему неполярных групп. Графики зависимости концентрации сложного эфира от времени соответствуют двухстадийному процессу, как и в случае гидролиза ферментом химо- [c.335]

Значительный практический интерес представляют полимеры 2,5-дихлорстирола, которые вследствие усиления межмолекуляр-пого и внутримолекулярного взаимодействия ароматических ядер за счет полярных групп имеют более высокую теплостойкость, чем полистирол. В отличие от последнего эти полимеры не деформируются от действия горячей воды. Благодаря симметричному расположению атомов хлора в ароматических кольцах полимера (пара-положение) дипольные моменты, обусловленные связями С — С1, взаимно компенсируются, и макромолекула полидихлор-стирола в целом неполярна. Поэтому полимеры 2,5-дихлорстнрола не уступают полистиролу по диэлектрическим свойствам, отличаясь в то же время меньшей горючестью и большей прочностью на удар. [c.288]

В результате определения степени сольватации различными методами для большого числа полимеров и низкомолекулярных веществ в различных растворителях было установлено, что сольватация полимеров, если вести расчет на полярную группу или звено, существенно не отличается от сольватации низкомолекулярных соединений и не превышает одного слоя молекул. Неполярные участки полимеров, находящиеся между полярными группами макромолекулы, не связьсваются прочно с растворителем, не сольватируются. [c.492]

Рассмотрим сначала наиболее простой случай развития межфазной прочности водных растворов глобулярных белков на границе с воздухом. Известно, что в водных растворах молекулы яичного альбумина, сывороточного альбумина и казеина находятся в виде глобул и большинство неполярных групп создают гидрофобные области внутри глобулы. При адсорбции белка на поверхности в результате избытка свободной энергии на границе раздела фаз происходят конформационные изменения адсорбированных молекул, так как нарушается равновесие сил, стабилизи-руюш их глобулу. Ранее на возможность развертывания глобул белков на границе раздела фаз указывалось в работах Александера [42, 43, 126], Пче.чипа [151], Деборина [152]. Развертывание макромолекул на границе раздела фаз сопровождается глубокими изменениями в третичной структуре, вследствие чего большинство гидрофобных групп ориентировано к воздуху. Агрегация денатурированных макромолекул и обусловливает нарастание прочности межфазного адсорбционного слоя. Возникаюш,ий при агрегации макромолекул тип структуры, образованный множеством межмолекулярных гидрофобных связей, напоминает -структуру параллельного типа. Фришем, Симхой и Эйрихом [153—155] для разбавленных растворов полимеров была разработана модель структуры адсорбционного слоя, по которой гидрофобные участки макромолекул обращены в газовую фазу, тогда как остальная часть адсорбированной макромолекулы образует как бы свободные петли и складки. Эта модель также не исключает возможности образования межмолекулярных связей, приводящих к возникновению межфазных прочных структур. [c.214]

В случае полимера с концевыми полярными функциональными группами последние можно рассматривать как молекулы другого компонента раствора, так как по своему химическому поведению (специфическому взаимодействию) они отличаются от всех других сегментов полимерных цепей. В соответствии с этими представлениями реакционная способность концевых функциональных групп в полимерах обычно близка к реакционной способности такой же группы в обычных молекулах [17]. Поэтому раствор с концевыми полярными группами приближенно можно рассматривать как бинарный раствор, состоящий из сегментов с полярной функциональной группой и остальных сегментов с неполярными группами. С другой стороны, Литтлвуд и Виллмотт [18] показали, что две неподвижные жидкие фазы, одна из которых — чистое вещество, а вторая — смесь двух соединений, моделирующая первое [c.260]

Пористые полимеры впервые были введены в хроматографическую практику Холлисом [92]. Эти адсорбенты, получаемые путем полимеризации мономеров с различными функциональными группами, обладают однородной пористостью, регулируемыми сорбционными характеристиками и термической устойчивостью до 200—300 °С. Наиболее распространенными полимерными адсорбентами являются порапаки Q, Р, R, S, Т, N. хромосорбы 101 —108 и отечественный полисорб. Порапак Q, хромосорб 101, 102 и полисорб-1 являются неполярными адсорбентами, полученными на основе дивинилдибензола и стирола. Другие пористые полимеры содержат различные функциональные группы и обеспечивают полярные взаимодействия с сорбатами. Неполярные пористые полимеры очень эффективны для анализа полярных газов. На рис. 2.31 приведена хроматограм- [c.118]

В соответствии с классификацией Киселева [1441 адсорбенты делят на три типа, к первому из которых принадлежат неспецифические, на поверхности которых нет каких-либо функциональных групп или ионов (угли, неполярные пористые полимеры), ко второму — адсорбенты, имеющие на поверхности положительные заряды (гидроксилы силикагеля, катионы молекулярных сит), к третьему — адсорбенты, имеющие на поверхности связи или группы атомов с сосредоточенной электронной плотностью. Адсорбентами последнего типа являются некоторые полярные пористые полимеры, например содержащие нитрильные группы, привитые сорбенты и т. д. Основными факторами, определяющими взаимодействие между разделяемым веществом и адсорбентом, являются дисперсионные силы (проявляющиеся при разделении, например, на колонке с углем), водородная связь (возникающая при разделении на силикагеле или окиси алюминия), а также другие типы полярных взаимодействий. Поэтому те зависимости сорбционных характеристик, которые были детально рассмотрены в разделе, посвященном неподвижным жидкостям, в большинстве случаев справедливы и для разделения на колонке с адсорбентами. Правда, следует иметь в виду, что если изотерма адсорбции существенно нелинейна, то удерживаемый объем зависит от концентрации компонента. [c.115]

Скорость гидролиза сложных эфиров уксусной к-ты со спиртами в присутствии полистиролсульфокислоты повышается с увеличением длины алкильной группы в спиртовой части эфира или при уменьшении степени сульфирования полимера. Наоборот, при введении в систему органич. растворителя скорость реакции уменьшается. Эти факты указывают на существование гидрофобного взаимодействия между К. п. и эфиром, способствующего увеличению концентрации эфира вблизи макромолекулы по сравнению с концентрацией в объеме. В данном случае при наличии в молекулах субстрата больших неполярных групп каталитич. активность К. п. возрастает с уменьшением степени сульфирования полимера. Это означает, что несульфированные мономерные единицы более эффективные гидрофобные связывающие центры, чем сульфированные. Каталитич. эффект сульфогрупп полимера проявляется в наибольшей степени в том случае, когда два соседних звена не сульфированы. Так. обр., в отличие от реакций, катализируемых низкомолекулярными ионами, соответствующие реакции, катализируемые противоионами полиэлектролитов, обладают заметной избирательностью. [c.481]

Л. п. растворимы хуже, чем их линейные аналоги. Растворимость Л. п. увеличивается при уменьшении жесткости цепи и ослаблении межмолекулярного взаимодействия, чему способствуют увеличение числа атомов в цикле введение в цикл или между лестничными сегментами шарнирных атомов или групп, например 0,3, СНа переход от ароматических к алицик-лическим системам образование ассоциатов из макромолекул Л. п. и молекул растворителя. Если полимер V нерастворим в обычных органических растворителях, то полимер XXXI растворим даже в неполярных, а полимеры XII и XXVIII — в полярных растворителях. Растворы блоклестничного полимера II характеризуются низкой вязкостью при высокой молекулярной массе. [c.30]

Различают внешнюю и внутреннюю пластификацию внешняя заключается в добавлении к чистому полимеру небольших количеств растворителя, родственного по химическому составу данному полимеру. Полимер поглощает низкомолекулярную жидкость ее молекулы, притягиваясь своими полярными группами к полярным группам полимера, ослабляют действие сил молекулярного сцепления и увеличивают гибкость цепей. Пластифицируются и неполярные углеводородные полимеры, при этом пластификация обусловливается раздвижением цепей и злменьшением вязкости системы. [c.73]

Бинсберген [22] сообщил, что в противоположность патентным данным неорганические соли и окиси оказались неактивными зароды-шеобразователями и что при кристаллизации растворов и расплавов происходит одновременно эпитаксиальный рост и транскристаллизация. Кристаллизация расплавов полимеров в присутствии этих соединений протекает часто в достаточной степени при таких же степенях переохлаждения, как и степени переохлаждения расплавов этих полимеров без добавок (см. табл. 5.3). Было обнаружено, что хорошими зародышеобразующими свойствами обладают тонкая дисперсия мелких кристалликов и тонкие кристаллические слои, адсорбированные на поверхности другого вещества, титаксия, обусловленная соответствием кристаллических решеток, в этом случае может быть исключена, поскольку активность дисперсии кристалликов и тонких кристаллических слоев проявлялась при кристаллизации нескольких полиолефинов. Хорошие зародышеобразователи не растворяются в полимерах или кристаллизуются при охлаждении перед кристаллизацией полимера. По-видимому, отличительной особенностью кристаллов соединений, способных ок ывать хорошее зародышеобразующее действие, является существование на их поверхности чередующихся рядов полярных и неполярных групп. [c.72]

Отрипдтельные энтропии смешения можно качественно проиллюстрировать на примере системы метилцеллюлоза—вода, для которой низкотемпературная НКТС расположена около 10° С. Выпадение метилцеллюлозы из водного раствора объясняется дегидратацией. Вблизи неполярных групп возникает слой льдоподобной воды Такая гид ратная оболочка нред отвращает контакты метильных групп и тем препятствует агрегации. При нагревании из-за усиления теплового движения молекул воды эта оболочка как бы, плавится. Теперь ничто более не препятствует контактам метильных групп н полимер выпадает в осадок. Условием растворимости в этом случае [c.101]

Теория позволяет рассчитать интеграл кластерообразования, а также размеры кластеров каждого компонента. При рассмотрении связи теории образования кластеров с другими более ранними теориями растворов, например с классической теорией Флори—Хаггинса [3], Зимм и Ландберг отмечают, что наше рассмотрение, интерпретируя экспериментальные результаты на молекулярном уровне, не предполагает замену предыдущих теорий, а является дополнением к ним . Анализ, который будет пердставлен ниже, основан на одновременном использовании этих двух теорий. Сорбция воды неполярными полимерами (полиолефинами, полистиролом) очень низка и адекватно описывается в рамках общепринятой термодинамики растворов (теория Флори — Хаггинса). Для системы полярный полимер— вода возрастание сорбции с увеличением относительной влажности происходит значительно более резко, чем это следует из предсказания теории Флори. Такой эффект не удивителен, так как эта теория основана на предположении статистического распределения компонентов и не учитывает специфического связывания молекул воды полярными группами полимера, а также взаимодействия молекул воды между собой, обусловливающего неравномерное распределение низкомолекуляриого вещества. [c.420]