Электроаналитическое выделение

Количественное электроаналитическое выделение висмута в форме хорошо держащегося микрокристаллического покрытия представляет большие трудности. Удовлетворительные результаты удается получить только при отрогом контроле катодного потенциала. [c.260]

Полнота электроаналитического выделения из раствора [c.310]

Мгновенное значение тока электролиза теоретически может служить мерой концентрации электроактивного материала в любой момент электролиза. В связи с трудностями, встречающимися при точном воспроизведении всех параметров, которые могут влиять на величину тока, этот метод установления связи между током и концентрацией при обычных условиях неприменим, но его использование для аналитических целей и не обязательно. Одним из самых больщих преимуществ потенциостатической кулонометрии перед другими электроаналитическими методами, которые зависят от различных полуэмпирических соотнощений между концентрацией и мгновенным значением тока, является тот факт, что полное количество электричества, прощедшее через раствор за время электролиза, может быть непосредственно связано с концентрацией электроактивного вещества эта связь выражается законом Фарадея. Хорошо известно, что химическая реакция на электроде, в которой участвует 1 г-экв электроактивного вещества, потребляет около 96 500 к а-сек). По последним, данным эта величина равняется 96 490,0 2,4 /с/г-эка по химической шкале [5]. Если электролиз протекает при 100%-ной, эффективности тока, то на растворение или выделение 1 г-экв вещества на электроде потребуется заряд в 1 ф, независимо от изменений мгновенных значений тока в ходе электролиза. [c.13]

Так как электроаналитическое определение производится по оценке привеса электрода, на котором выделяется данное вещество, то следует обеспечить такие условия, чтобы только это вещество (данный металл) на электроде и выделялось. Следовательно, для электролиза, производимого в аналитических целях, желательно обеспечить стопроцентный выход по току. Одновременное выделение водорода также недопустимо, так как приводит к получению непрочного осадка и механическим потерям. [c.289]

В противном случае наступает явление цементации — выделение металла непосредственно на поверхности анода. То количество металла, которое выделяется на аноде, не может быть учтено, и поэтому цементация при. электроаналитических определениях должна быть исключена. [c.298]

Если сравнить полярографический анализ с электровесовым с точки зрения процесса поляризации электродов, то необходимо указать на следующее. В полярографии создают условия для отчетливой концентрационной поляризации микроэлектрода. Поляризация второго электрода практически сводится к нулю. Изменения потенциала электрода, связанные с изменением природы его поверхности (электродная поляризация), в этом случае совершенно нежелательны. При электроанализе поляризуются оба электрода электроаналитической ячейки. Так как выделение определяемого вещества на поверхности электрода является здесь целью операции, то и электродная поляризация неизбежна. [c.275]

Подобным же путем можно отделить железо и хром от урана, бериллия, циркония и тория молибден от ванадия кадмий от магния медь от алюминия и т. д. При электролизе нейтральных растворов их солей на ртутном катоде могут быть выделены щелочные и щелочноземельные металлы. При этом образуются амальгамы, которые легко разлагаются водой с образованием гидроокисей этих металлов. Выделение этих наиболее электроотрицательных металлов было бы невозможно, если бы перенапряжение выделения водорода на ртути не было бы столь велико. Легкость, с которой эти металлы образуют амальгаму, используется при электроаналитических определениях для отделения их от других катионов. [c.280]

Если потенциалы обеих пар М +/М для ионов металлов, которые нужно отделить и определить, близки, то нельзя успешно провести электроаналитическое отделение. Так, если в общем сернокислом растворе присутствуют Си + и 31 + (Ез[3+/з, = 0,23 В) в концентрациях 0,01 и 0,1 г-ион/л, выделение висмута на катоде начнется после выделения основного количества меди, когда приложенный потенциал достигнет значения [c.312]

Так, если лиганд связывает только один вид ионов в устойчивый комплекс, то i этих случаях вместо нормального потенциала пары М"+/М в уравнении Нернста нужно использовать условный потенциал В°1 п+/м- В гл. VI мы показали, что если М"+ связывается в комплексы, то всегда выполняется условие Е° < Е° [см. уравнение (VI, 45)]. Из-за этого Ek уменьшается, что, как следует из (XI. 4), приводит к повышению потенциала разложения соответствующей соли М. Иными словами, для выделения металла в этих условиях нужно приложить более высокий потенциал. Так, электроаналитическое определение Си(II) в присутствии Sb(III) проводят после добавления тартратов, образующих с Sb(III) гораздо более устойчивые комплексы, чем с Си (II) таким образом, это позволяет эффективно разделять и определять два металла. [c.313]

Анализ возможностей электроаналитического отделения, проведенный выше, показывает, что для достижения избирательного и одновременно полного выделения одного иона металла в присутствии других, электролиз необходимо вести при точно контролируемом потенциале, приложенном к катоду. Значение потенциала должно поддерживаться на определенном уровне. Как уже было показано, в таком случае можно добиться достаточно полного отделения, если разность между потенциалами выделения двух ионов будет не менее 0,2—0,3 В. Для контроля за [c.314]

Наиболее распространен метод электролитического выделения ртути из азотнокислого раствора. Платину, служащую катодом, рекомендуется покрывать медью или же употреблять катоды из чистого золота (см. т. II, ч. 2, вып. 1, стр. 74, Электроаналитические методы). [c.215]

Наиболее простым случаем является отделение свинца от других металлов. В достаточно кислом азотнокислом растворе этот металл, в противоположность другим, полностью выделяется на анод е в виде перекиси. Эта содержащая воду, склонная к адсорбции других ионов двуокись нуждается в особой обработке, на чем, однако, в данный момент мы останавливаться не будем (см. т. II, в. 2 Специальные электроаналитические методы ). При соответствующих условиях марганец также может быть выделен на аноде в виде перекиси. [c.433]

При обсуждении механизма каталитического выделения водорода на ртутном электроде в растворах комплексов металлов с органическими и неорганическими лигандами определенную роль приписывают частицам с низким состоянием окисления центрального атома. Этому вопросу, важному не только для электрохимии комплексов, но и для электроаналитической химии в целом, был посвящен ряд исследований советских и зарубежных авторов [74, 114, 115]. В монографии [74] рассмотрены основные идеи, касающиеся трактовки механизма выделения водорода и особой роли комплексов и их устойчивости в этом процессе. Поэтому здесь следует лишь отметить, что гипотеза о роли интермедиатов в каталитическом выделении водорода на ртутном электроде в растворах комплексов металлов, о которых упоминалось в разделе 1.3.3, в последнее время снова привлекла интерес исследователей. Способностью стабилизировать необычно низкие состояния окисления переходных металлов, по-видимому, обладают многие лиганды, содержащие электронодонорные атомы (азота, серы и фосфора) с вакантными разрыхляющими я -орбиталями. Благодаря я-ак-цепторным свойствам этих лигандов становятся возможными об- [c.143]

На большое значение контроля катодного потенциала при электроаналитическом выделении висмута впервые обратил внимание Саид [1146]. Он осаждал висмут из раствора нитрата, содержащего тартрат или ацетат щелочного металла. Зеель [1192] выделял висмут из раствора нптрата, содержащего немного глюкозы при анализе висмутовых руд, хлорокиси, сырого висмута и висмутовых остатков. Свинец при этом остается в растворе. Фишер [5391 выделял висмут из раствора, содержащего оксалат калия и сегнетову соль. Накао [1000] рекомендует добавлять небольшие количества коллоидных веществ (гуммиарабика). [c.310]

В отличие от большинства пииаконов и гликолей димеры енольного типа легко окисляются на ртутном электроде при достаточно отрицательных значениях его потенциала и в силу этого обстоятельства их образование может контролироваться с помощью электроаналитических методов обнаружения промежуточных продуктов. Представления о структуре таких димерных частиц были сформулированы на основе данных, полученных методом ВДЭК. Они подтверждаются и возможностью низкотемпературного химического синтеза подобных соединений, а также результатами препаративного электролиза при контролируемом потенциале гетероциклического аналога бензальдегида — 2-тиофе-нового альдегида С4Нз5СНО. Среди продуктов электролиза, выделенных после предварительного ацетилирования их гидроксильных групп с целью повышения стабильности веществ, были обнаружены следующие соединения [c.253]

Электролитическое выделение в большинстве случаев составляет неотъемлемую стадию инверсионных методов электро.аналитической химии, из которых наиболее распространена инверсионная вбльтамперометрия. В случае инверсионных электроаналитических методов анализа стадию предвари- [c.253]

Зависимость (XI. 4) позволяет определить значение потенциала, приложенного к электродам, необходимого для полного выделения определяемого компонента из раствора. Рассмотрим в качестве примера электроаналитическое определение меди в растворе Си304 с концентрацией 0,1 М в присутствии 1 н. Н2504 на платиновых электродах и плотности тока 0,01 А/см2. [c.310]

Следовательно, если электроаналитическое определение меди совершается в описаннык условиях, ее выделение на катоде будет количественным при приложенном к электродам потенциале в 2,0 В без выделения водорода. Конечно, процесс нужно проводить при интенсивном перемешивании раствора для максимального понижения концентрационного перенапряжения. [c.311]

Электроаналитическое разделение двух ионов металлов может быть эффективным только тогда, когда потенциалы, необходимые для их выделения из раствора, отличаются не мейее чем на 0,2— 0,3 В. Если это условие не соблюдено, как в приведенном примере, разделение может быть достигнуто с использованием подходящих комплексообразующих реагентов. [c.313]

Иногда для предотвращения нежелательных электродных реакций в электролизный раствор вносят вещество, которое по достижении определенного потенциала на электродах претерпевает электрохимическое изменение. Подобные вещества называют деполяризаторами. Например, при электроаналитическом определении меди для предотвращения выделения на катоде водорода и получения осыпающегося металлического слоя в раствор в качестве деполяризатора вносят небольшое количество азотной кислоты. Восстановление NO3 до NO2 или NHj происходит на катоде до процесса 2Н+И-2е->Н2, поскольку нормальный потенциал пар NO3/NO2 (NO3/NH4) выше, че м н+/н2- как анодный процесс остается тем же самым (20Н — 2е -> Н2О -f /2О2), то согласно (XI.4) восстановлениеNO3 наступает при более низком значении приложенного к электродам потенциала. В силу этого, пока в системе присутствует NO3, водород на катоде практически, не выделяется. Так как присутствие деполяризатора [c.313]

Приблизительно до 0,2 а, потенциалу катода дают возможность возрасти приблизительно на 0,2 в в отрицательную сторону. После этого концентрацией оставшихся в растворе осаждаемых ионов можно пренебречь. Желая ускорить процесс электролиза, подбирают условия таким образом, чтобы скорость диффузии ионов к катоду увеличилась тогда можно пользоваться более высокими плотностями тока, не опасаясь выделения второго металла. В так называемых быстрых электроаналитических методах электродами служат быстро вращающиеся проволоч-ныя сетки, а процесс по возможности ведут при повышенной температуре . [c.649]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология