Найлон олигомеры

В реакциях этого типа мономер имеет две функциональные группы, участвующие в образовании полимерной цепи. Образующиеся на первых стадиях процесса димеры или короткие полимерные фрагменты (олигомеры) сохраняют на концах эти же группы. Поэтому они могут далее соединяться не только с непрореагировавшими молекулами мономера, но и между собой. Например, после первого акта конденсации в реакции образования найлона образуются димеры [c.418]

ИЗУЧЕНИЕ ДИФРАКЦИИ РЕНТГЕНОВСКИХ ЛУЧЕЙ ЛИНЕЙНЫМИ И ЦИКЛИЧЕСКИМИ ОЛИГОМЕРАМИ ПОЛИКАПРОАМИДА (НАЙЛОНА-6) [c.254]

Кривая зависимости температуры плавления от длины цепи линейных олигомеров найлона-6 (серии 1 и 2) асимптотически приближается к температуре плавления полимера, причем качество и количество кристаллов изменяется постепенно. Однако степень кристалличности циклических олигомеров (серия 3) согласуется с их температурами плавления. Вещества, обладающие более высокой степенью кристалличности, плавятся при более высокой температуре. [c.256]

Для определения среднечисловой молекулярной массы найлона 6 (штапельное волокно, перлон) применяли [594] метод метилирования, описанный также в разделе, посвященном найлону 10. При этом принимали, что в волокнах, метилированных эфирным раствором диазометана, содержится одна сложноэфирная метильная концевая группа на каждую молекулу. Перед метилированием волокна экстрагировали горячим метанолом и 60%-ной муравьиной кислотой для удаления капролактама и олигомеров. Данные, приведенные в табл. 96, свидетельствуют [c.544]

Таблица 97. Сравнение методов ИКС и экстракции диметилсульфоксидом для определения мономера и олигомеров в найлоне 6

Аминокислоту плавят прямо в пробирке, которую помещают в масляную или металлическую баню при 220 °С. Температуру быстро повышают до 260 X и поддерживают в течение 15 мин. Если в процессе поликоиденсации вода все-таки конденсируется в приборе, ее выдувают горячим воздухом, а затем расплав охлаждают в токе азота. Полиамид извлекают из пробирки, хлоркальцие-вую трубку взвешивают для определения количества выделившейся воды. Опыт повторяют дважды, увеличив время реакции до 30—60 мин. Определите вязкость трех образцов полиамида в конц. Н2504 при 30 °С (С=10 г/л) в вискозиметре Оствальда (диаметр капилляра 0,6 мм). Возрастание т]уд/С с увеличением продолжительности реакции является мерой степени поликоиденсации. Полученный найлон 6 имеет температуру плавления, равную 215°С из его расплава можно тянуть нити. Полиамид содержит примеси линейных и циклических олигомеров, которые можно экстрагировать из хорошо растертого образца метанолом в аппарате Сокслета (12 ч). Экстракт содержит циклические и линейные олигомеры вплоть до пентамера, количество которых можно определить после удаления метанола в вакууме. е-Капролактам удаляют промыванием остатка безводным эфиром. Остаток вновь растворяют в метаноле (17о-ный раствор) и пропускают раствор через катионит [14], промытый метанолом линейные олигомеры задерживаются в колонке. Количество циклических олигомеров определяют [c.204]

Хайкинс [35] подтвердил эту теорию при исследовании гидролиза линейных олигомеров е-аминокапроновой кислоты при 72° в среде 7,72 н. соляной кислоты. Был исследован гидролиз димера, тримера и олигомера со средней степенью полимеризации (СП), равной 15, из которого были предварительно тщательно удалены пентамер и другие более низкомолекулярные продукты. Оказалось, что во всех случаях процесс протекает по первому порядку в отношении концентрации амида, а константа скорости реакции к равна 0,36 час . Однако при изучении гидролиза циклических олигомеров е-капролактама и циклического диамида найлона-6,6 было обнаружено, что скорости гидролиза таких циклических полиамидов заметно различаются (реакции проводили в среде 7,72 н. соляной кислоты при 110°) [36]. Так, например, амидная связь семичленного цикла капролактама гидролизуется со скоростью, в 10 раз превышающей скорость [c.15]

В проспектах фирмы Waters описаны методики скоростного определепия молекулярно-массового распределения многих полимеров с использованием колонок с ,1-стирогелем полистирола (в ТГФ), найлона (в трифторэтаноле), поливинилацетата (в ТГФ), поливинилхлорида (в ТГФ), поликарбоната (в ТГФ), нолиметил-метакрилата (в ТГФ), эпоксидных смол и других олигомеров. [c.152]

Мономеры и олигомеры, экстрагированные из найлона-6 и найлона-6,6, разделяли на сефадексах G-15 и G-25, а также на биогеле Р-4 в 0,1 н. H I (анализ определение поглощения при 210 нм) (140]. Для циклических олигомеров ндйлона-6 под- [c.302]

Олигомеры найлона-6, содержащие в цепи до 25 повторяющих еньев (молекулярного веса 2847), были получены Роте и Дунке-м [ 198]. Экстраполяция температур плавления этих олигомеров, вольно медленно возрастающих с увеличением молекулярного са (от 198 до 213°С), к температуре плавления полимера с бес-яечной длиной цепи привела к равновесной температуре плавления Злонагб, равной всего 215° С, которую экспериментально наблюда-у достаточно плохо закристаллизованных образцов этого полимера. [c.99]

Собраны сведения о разделении фосфорорганическпх пестицидов, инсектицидов, стероидов, гиббереллинов, пигментов, сложных эфиров, пуринов, сахаров, мономеров и олигомеров в найлоне, тирнмидинов, фенолов, ароматических кислот, спиртов, алкалоидов, аминокислот, карбоновых кислот, смол, карбонильных соединений, амидов, пищевых консервантов, органических галогенпроизвод-ных, иодотирозинов и триглицеридов. Описано также разделение [68, 69] протеинов, ферментов, нуклеиновых кислот, углеводов, пептидов, липидов, гуминовых кислот, сырой нефти, полимеров, например полиэтилена, полибутадиена и ацетата целлюлозы. Гель-хроматография может быть применена для обессоливания растворов, для выделения лития из солевых рассолов [82], а также для удаления низкомолекулярных соединений из растворов высокомолекулярных веществ. [c.550]

Клеящая пленка на основе эпоксидного олигомера с молекулярной массой 400—500, совмещенного с растворимым в водно-спиртовой смеси полиамидом, готовится путем растворения 85 масс. ч. полиамида (найлона) в 268 масс. ч. метанола и 55 масс. ч. воды в течение 2 ч при 66 °С. К раствору добавляют тщательно перемешанную смесь 15 масс. ч. эпоксидного олигомера или эпоксидиро-ванного новолака с 3,6 масс. ч. 2,4-дигидразин-6-метиламино-1,3,5-триазином (отвердитель). Клей отверждается в течение 1,5 ч при 121 °С под давлением 0,28 МПа. Разрушающее напряженпе клеевых соединений при сдвиге составляет 47,0 МПа при 20 °С, 26,6 МПа при 82 С, 9,8 МПа при 121 °С и 34,3 МПа— при —55°С [100]. [c.86]

Следует указать, что по данным новейших исследований олигомеры содержатся также и в других полимерах, применяемых для получения синтетических волокон, — полиэтиленгликольтерефта-лате и полиамидах типа найлона [121—123]. В полигексаметилен-адипамиде, который в течение долгого времени считали не содержащим мономера, при температуре 275° было, например, найдено 1,9% низкомолекулярных циклических амидов. Изменение температуры смещает равновесие в полиамиде найлон так же, как и при полимеризации капролактама, и при 310° содержание низкомолекулярных соединений возрастает до 5,9%. [c.232]

Линейные и циклические олигомеры найлона-б изучали методом дифракции рентгеновских лучей полученные результаты сравнивлли со степенью полимеризации олигомеров. Были исследованы следующие [c.254]

Пентамер и гексамер серии 1 и гептамер, октамер и нонамер серии 2 (так называемые олигомеры с длинной цепью ) кристаллизуются почти так же, как и высокомолекулярный найлон-6, образуя более мелкие и менее упорядоченные кристаллы. Рентгенограммы олигомеров с длинной цепью имеют только два интенсивных рефлекса. Зависимость степени кристалличности от степени полимеризации проходит через минимум между областью олигомеров с длинными цепями и так называемыми плейономерами , после чего кристалличность возрастает с увеличением степени полимеризации. Интерференция, характерная для кристаллов, становится меньше в соответствии с более высокой упорядоченностью кристаллических областей. Это может зависеть от уменьшения влияния концевых групп с увеличением длины цепи. Олигомеры с длинной цепью плавятся подобно полимерам в широком интервале температур. Из линии уширения можно сделать вывод, что кристаллические области становятся меньше и менее упорядоченными при переходе от плейономеров к полимерам. [c.255]

Для изучения процесса полимеризации, а также для контроля качества найлона 6 необходим экспресс-метод определения мономера (е-капролактама) и олигомеров в этом полимере. Большинство методов анализа, описанных в литературе, требуют много времени. Как правило, они основаны на определении разности масс и предусматривают экстракцию мономера и олигомеров из образца горячей водой с последующей сушкой остатка. В работе [611] равновесное содержание этих продуктов определяли методами ИК- и УФ-спектроскопии, причем оценивались различия в результатах по сравнению с данными, полученными методом экстракции водой. Для анализа мономера использовали основные полосы при 870 см-> и 196 нм. В работе [612] описано прямое определение содержания циклического олигомера в присутствии мономера методом ИК-спектроскопии. Этот метод включает испарение водного экстракта найлона 6 и растворение остатка в тетрафторпропаноле с последующим измерением поглощения при 6,4 мкм (деформационные колебания NH-гpyппы в олигомере). [c.547]

Механизм образования олигомеров при синтезе полиамидов до настоящего времени не выяснен. В отсутствие воды циклические олигомеры не способны полимеризоваться, с водой же они легко превращаются в полиамиды при нагревании до температуры полимеризации е-капролактама. Поэтому они могут быть использованы после регенерации из промывных вод капронового производства для полимеризации и получения волокон [193]. Олигоамиды е-капролактама, обладающие высокой реакционной способностью за счет большого содержания концевых групп, можно успешно использовать в качестве исходного сырья для получения высокомолекулярного полиамида [193]. Содержание олигомерных амидов в других волокнообразующих полиамидах значительно меньше и составляет, например, в найлоне 6,6 и 6,10 около 1— 3% [194, 195]. Из водных экстрактов найлона 6,6 хроматографическим методом выделен и идентифицирован циклический тетрамер, а из найлона 6,10 и И — димеры [196]. Выделены и охарактеризованы также линейные олигомеры найлона 6 до декамера, найлона 6,6 до пентамера, найлона 6,10 до тримера, найлона 11 до пентамера и найлона 12 до тримера включительно [195, 196]. [c.69]

При прядении из расплава для изготовления шелка необходим точно контролируемый способ прядения. При этом работают по так называемому методу горячего прядения [99]. Из поликонденсата сперва получают нить толщиной примерно 0,3 мм и после охлаждения ее разрезают на куски длиной 2—3 мм. В случае найлона (полимер из адипиновокислого гексамегилендиамина) эти обрезки можно сразу перерабатывать дальше, в то время как из обрезков перлона (полимер Е-капролактама) нужно сначала экстрагировать водой находящиеся в полимере 8—10% мономера и олигомеров. [c.578]

Вторичные и третичные аминогруппы были обнаружены в продуктах термической деструкции модельных полиамидных олигомеров типа полигексаметиленадипамида (найлона 6,6) и ПКА с повышенным содержанием концевых групп непосредственно с помощью метода двойного межъядерного резонанса ( МШООК) [28]. [c.20]

Найлон 6,6 (Н-66-П) Модельные соединешш типа найлона 6,6 (олигомеры) 4.8 6,6 25 [c.20]

Протонные спектры ЯМР (рис. 4) олигомера найлона 6,6 (Н-66-А) до и после термической обработки обнаруживают уменьшение концентрации протонов концевых групп ЫНг и соседних с ними метиленовых групп. Методом двойного межъядерного резонанса ( ЫШООК) обнаружено (рис. 5, а, б) образование вторичных и третичных аминогрупп при деструкции олигомеров Н-66-А и ПКА-А с концевыми аминогруппами. Образование сшивок для образцов с нормальными и кислотными концами связано, по-видимому, с взаимодействием вторичных аминогрупп, которые могут образоваться, например по реакции (10), с концевыми карбоксильными группами [27] [c.21]