Изохинолин синтез кольца

Хинолин, изохинолин и их производные, 2-х кольцевые системы, содержащие бензольное кольцо, сконденсированное с пиридиновым кольцом. Хинолин и изохинолин содержится в каменноугольной смоле, но их можно получить и синтетически. Бесцветные жидкости с высоким показателем преломления, с характерным неприятным резким запахом. Применяются в органическом синтезе (например, в синтезе красителей, медикаментов). [c.219]

Синтез пиридоксина через производные хинолина и изохинолина основан на деструкции последних и образовании в качестве промежуточного продукта цинхомероновой кислоты. Для синтеза используют производные хинолина, содержащие в пиридиновом кольце метильную группу при и метоксигруппу при Сд. Для предупреждения разрушения пиридинового кольца, ослабленного указанными заместителями, в бензольное кольцо хинолинового производного вводят аминогруппу и полученный продукт окисляют перманганатом калия в щелочной среде при этом образуется а-, Р-, 7-пиридинтрикарбоновая кислота (I). При отщеплении у последней при 180° двуокиси углерода образуется 2-метил-З-метоксицинхомероновая кислота (И), которую этерифицируют (III), восстанавливают литий-алюми-нийгидридом в 2-метил-3-метокси-4,5-диоксиметилпиридин (IV) и затем гидролизуют в присутствии кислоты [c.663]

Два других метода (б) и (в) основаны на конденсации фенил-этиламина с альдегидом или кислотой с последуюпхей циклизацией в присутствии кислот. По такой обпхей схеме можно получать ди- и тетрагидроизохинолины. И те и другие легко дегидрируются до ароматических соединений. Из. д бш-замепхенных фенилэтил-аминов этими двумя методами можно синтезировать изохинолины с заместителями только в положении 6. Кроме того, они позволяют синтезировать изохинолины, замепхенные любыми алкильными и арильными группами по положению 1. Но если у бензольного кольца исходного фенилэтиламина имеются электроноакцепторные группировки, то оба эти метода непригодны для синтеза изохинолинов. [c.133]

Катализируемая палладием реакция ортео-иодарилальдегидов с ацетиленами приводит к образованию изохинолинов, при этом происходит отщепление заместителя у атома азота [131]. Необычный способ синтеза хинолина связан с образованием на ключевой стадии связи между бензольным кольцом и атомом азота. Взаимодействие оксимов 2-арилэтилкетонов с перренатом тетра- -бутиламмо-ния приводит к образованию хинолинов. В зависимости от строения ароматиче- [c.189]

Другая группа синтезов связана с получением и использованием производного 3,4-дицианопиридина подходящего строения. Соединения этого типа были получены при окислении соответствующих производных изохинолина [90—92]. Введение аминогруппы в бензольное кольцо изохинолина облегчает окисление именно этой части молекулы. [c.468]

Циклизации с участием тригонального центра относятся главным образом к э/езо-процессам. Однако существует важная группа эндо-процессов, приводящих к образованию пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклов. Они основаны на генерировании и взаимодействии с внутренним нуклеофилом иминиевых солей. Простые иминиевые соли эффективно реагируют только с сильными нуклеофилами. Один из примеров реакций такого типа — синтез изохинолинов по Пикте — Шпенглеру (рис. 4.11, в), в котором роль нуклеофила выполняет элект ноизбыточное бензольное кольцо. М-Ацилиминиевые соли — более сильные электрофилы, их можно получить несколькими различными способами (обзоры см. [33, 34]). Пример их получения и использования приведён на рис. 4.11,6. Взаимодействие М-ацилиминиевого катиона, полученного при вое- [c.93]

В табл. 4.12 приведены некоторые примеры синтеза шестичленных гетероциклов с использованием электроциклических процессов. Синтез изохинолинов (реакция 4) основан на двух электроциклических реакциях образовании орто-ксилиленового интермедиата при раскрытии бензоциклобутана и бт-электронном электроциклическом процессе. Замыкание циклк на второй стадии идет очень легко, так как при этом восстанавливается ароматичность бензольного кольца. [c.108]

При синтезе изохинолинов по Померанцу—Фричу в ключевой стадии образования гетероциклической системы происходит замыкание связи между атомами С-4 и С-4а. Процесс циклизации можно рассматривать как внутримолекулярное электрофильное замещение в бензольном кольце, поэтому электронодонорные заместители облегчают образование цикла (рис. 5.38, а). Конденсация бензальдегида с диэтилацеталем аминоацетальдегида приводит к основанию Шиффа, которое под действием серной кислоты циклизуется в изохинолин. Выходы изохинолинов существенно зависят от концентрации серной кислоты. Восстановление альдимина с последующей циклизацией приводит к тетрагидроизохинолинам с высокими выходами (рис. 5.38, б). Так как для ароматических кетонов образова- [c.191]

Этот синтез был разработан Бишлером и Напиральским в 1898 г. и с тех пор многократно усовершенствовался. Он состоит [1в, 2а] в образовании 3,4-дигидроизохинолинов в результате замыкания цикла в УУ-(2-фенилэтил) амидах. Амиды обычно получают ацилированием или ароилированием 2-фенилэтиламинов. Стадия замыкания кольца является катализируемым кислотами внутримолекулярным электрофильным ароматическим замещением. Подходящими реагентами здесь служат пентаоксид фосфора, пентахлорид фосфора и хлороксид фосфора в кипящем ксилоле или декалине [3] схема (1) , пентоксид фосфора в пиридине 14] и полифосфорная кислота [5]. Заключительное превращение в ароматический изохинолин обычно осуществляется дегидрированием над палладием на угле. [c.257]

Ряд методов получения изохинолинов основан на конденсации карбонильной группы с ароматическим кольцом. Особенно интересно получение дигидроизохинолинов дегидратацией ацилпроизводных фенэтиламинов. Примером может служить синтез 1-бензил-3,4-дигидроизохинолина из Ы-фенэтилфенилацетамида выход 84% [c.118]

В синтезах изохннолина по Померанцу — Фричу, заключающихся в конденсации альдегидов с аминоацеталями (ОР, 6, 218), замыкание цикла зависит от конденсации альдегидной группы с ароматическим кольцом, не имеющим активирующей группы. Сам изохинолин получается из бен-зальдегида и этилацеталя аминоацетальдегида [c.122]

Цнклодегидратация при катализируемой кислотой атаке ароматического кольца альдегидной или иминогруппой лежит в основе синтезов хинолинов по Скраупу, Дёбнеру — Миллеру и их модификаций, при атаке Л -ацильной группой — в основе синтезов изохинолинов по Бишлеру—Напиральскому, Пикте — Гамсу и др. [4, т. 8, с. 257]. [c.255]

Другой способ энзиматической деградации аминокислоты приводит к образованию двух промежуточных продуктов (X) и (XI), объединяющихся в одну молекулу по реакции Пикте — Шпенглера, и является общим методом синтеза изохинолинов, кольцо которых замыкается через иммониево-карбониевый ион (стр. 95) по Фри-делю — Крафтсу. Образующийся норлауданозолин вступает в реакцию Манниха с формальдегидом (точнее с его биогенетическим эквивалентом ), образуя канадин, фенольные НО-группы которого алки-лированы. Биогенетический эквивалент формальдегида — соединения, содержащие группы —К—СНд, которые могут быть окислены в метилольные —КСНаОН. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология