Гидролиз метилированных

Из того факта, что при гидролизе метилированного лихенина образуются 2,3,6- и 2, 4, 6-триметилглюкозы, а также из других наблюдений следует, что полисахарид построен из разветвленных цепей, в кото- рых -D-глюкозидные остатки соединены связями 1->4 и 1->3. [c.466]

На основании состава молекул глюкоманнана, результатов периодатного окисления и исследования продуктов гидролиза метилированного полисахарида макромолекула глюкоманнана еловой древесины может быть представлена как состоящая из следующих звеньев [c.165]

Выделенный из древесины приморской сосны арабан после очистки состоял только из звеньев L-арабинозы. На основании результатов исследования продуктов гидролиза метилированного арабана наиболее вероятная структура его молекул может быть схематически представлена в следующем виде [c.183]

На основании анализа метилированных продуктов гидролиза метилированного полисахарида показано, что макромолекулы галактоглюкоманнана состоят (по крайней мере) из 100 остатков [c.247]

После количественного метилирования и гидролиза метилированного полисахарида получены следующие метилированные производные (в молярном соотношении) [c.250]

Размер окисного кольца м о ц о с а х а р и д а. Этот вопрос строения нуклеотидов решался обычными методами химии углеводов, подробно рассмотренными в другом разделе этой книги (стр. 33 и далее). Для решения этого вопроса нуклеозид метилировался, метильное производное (XI) подвергалось гидролизу и выделенный после гидролиза метилированный моносахарид (XII) окисляли. [c.194]

Рис. 34.3. Определение концевых групп. Гидролиз метилированной целлюлозы.

Молекулярные веса, определяемые физическими методами, показывают, что в состав молекулы входит по крайней мере 1000 остатков о-глюкозы. Тем не менее гидролиз метилированного амилопектина приводит к получению довольно значительного количества (примерно 5%) 2,3,4,6-тетра-О-метил-о-глюкозы, что указывает на содержание в цепи всего лишь 12 звеньев. Можно [c.976]

Схема 9.1. Химическое строение целлюлозы и продукты гидролиза метилированной целлюлозы [c.226]

Гликоген более всего похож на амилопектиновую фракцию крахмала, но его молекулы еще сильнее разветвлены, чем молекулы амилопектина гидролизом метилированного гликогена было ус1ановлено, что на 12—18 остатков глюкозы в нем приходится одна концевая группа. Как и в амилопектине, остатки глюкозы в гликогене соединены 1 4-и 1 6-связями в соотношении 12 1 при расщеплении из продуктов можно выделить изомальтозу (6-а-Д-глюкозидо-й-глюкозу). [c.457]

ВИ51Х кислотного гидролиза гликозидных связей, то гидролиз метилированного П. дает набор метиловых эфиров моносахаридов. Они различаются числом групп Hj в зависимости от положения моносахаридного остатка в полимерной молекуле. Так, концевые невосстанавливающие остатки гексоз дают тетра-О-метилпроизводные, остатки гексоз из линейных участков цепей -три-О-метнлпроизводные, из точек разветвления-ди-О-метилпроизводные п т.д. Наличие своб. гидроксильных групп в метилированных моносахаридах обусловлено тем, что в родоначальном П. эти гидроксилы участвовали в образовании либо циклич. фйрм моносахаридов (пиранозных или фуранозных), либо гликозидных связей. Поэтому определение положения групп СН3 (а следовательно, и гидроксильных) в каждом таком производном позволяет а принципе установить раз.мер цикла родоначального моносахаридного остатка в полимерной цепи и место замещения его соседним моносахаридным остатком (или остатками). [c.23]

Исследование продуктов гидролиза метилированного полисахарида. Гидролизаты метилированных полисахаридов представляют собой смесь углеводов со свободным гликозидным гидроксилом и различной степенью замещения остальных гидроксилов мето-ксильными группами. К числу их относятся метилированные производные с одной свободной гидроксильной группой, с двумя свободными гидроксильными группами и полностью метилированные. Возможно также присутствие в гидролизатах моносахаридов, не имеющих метоксильных групп. Последнее наблюдается в тех случаях, когда все гидроксильные группы монозпого остатка глико-зидно связаны с другими монозами или этерифицированы. [c.94]

Кроме глюкоманнана и 4-О-метилглюкуроноарабоксилана в древесине сосны присутствует в относительно небольших количествах арабогалактан. На основании исследования продуктов гидролиза метилированного арабогалактана предложена следующая структура его молекулы [c.182]

D-галактозы в отношении 3 1 1 [33]. На основании результатов исследования продуктов гидролиза метилированного полисахарида, молярные соотношения которых приведены в табл. 25, следует, что галактоглюкоманнан этой сосны построен из р, 1->4 связанных остатков D-маннопираноз и D-галактопираноз. Ответвления имеют место в положении Се и заканчиваются нередуцирующими остатками D-маннопираноз и D-галактопираноз. Изучение структуры глюкоманнана и глюкуроноарабоксилана южной сосны [40] показало, что эти полисахариды по составу и строению молекул аналогичны соответствующим полисахаридам других хвойных пород. [c.184]

После метилирования и гидролиза метилированного полисахарида были получены следующие метилированные моносахариды (в мольпроцентах) [c.191]

Из полисахаридов западной лиственницы (Larix o identalis) наиболее широко исследован арабогалактан. Строение его молекул устанавливалось методом метилирования [62]. На основании анализа метилпроизводных, полученных при гидролизе метилированного полисахарида, возможную структуру арабогалактана можно представить следующим образом [c.194]

Исследование продуктов гидролиза метилированного арабогалактана фракций А и В (табл. 28) свидетельствует о высокой разветвленности молекул полисахарида. Число полностью метилированных Д-галактоз и -арабиноз, определяющих число концевых групп, меньше числа моно- и диметилгексоз. представляющих точки ветвления. Это несоответствие объясняется исследователями частичным деметилированием при гидролизе и потерями тетраметилгалактозы и триметил арабинозы при концентрировании растворов. [c.195]

Характеристика метилпроизводных, полученных при гидролизе метилированного арабогалактана западной лиственницы (мольпроценты) [c.195]

На основании результатов исследования продуктов частичного гидролиза, анализа метилпроизводных, полученных при гидролизе метилированных полисахаридов (табл. 30) и периодатного окисления, установлено, что галактоглюкоманнан А имеет основную цепь молекул, построенную из р, 1->-4 связанных остатков )-маннопи-раноз и )-глюкопираноз с двумя точками ветвлений на макромолекулу. Полисахарид содержит а, 1->-6- )-галактопиранозные остатки с нередуцирующими концевыми группами, присоединенные непосредственно к основной цепи 1->-4 связанных P-D-маннопира-нозных и р- )-глюкопиранозных остатков. Щелочерастворимый галактоглюкоманнан отличается от водорастворимого меньшим содержанием D-галактозы, более высокой средней степенью полимеризации и величиной [а]в. Общая структура его молекул аналогична структуре молекул галактоглюкоманнана А. [c.200]

На основании продуктов, полученных при частичном гидролизе и гидролизе метилированного полисахарида, структура макромолекул 4-0-метилглюкуроноарабоксилана может быть представлена следующей схемой [c.202]

TOB, полученных после гидролиза серной кислотой, после исчерпывающего метилирования и гидролиза, метилирования восстановленной гидридом литийалюминия альдобиуроновой кислоты и гидролиза. При нагревании альдобиуроновой кислоты с 4%-ным раствором хлористого водорода в метаноле Б течение 24 ч и последующего гидролиза 1 н. раствором соляной кислоты (48 ч) в гидролизате были обнаружены/)-ксило за (т. пл. 144° С, [а]1)- -18°вводе), 4-0-метил-/)-глюкуроновая кислота ([аЬ+80° в воде) и неизмененная альдобиуроновая кис юта. Метилированием альдобиуроновой кислоты сначала диметилсульфатом и 30%-ным раствором NaOH, затем йодистым метилом и окисью серебра с последующим мета-нолизом и гидролизом метилированного продукта были выделены [c.223]

Из заболони сахарного клена электрофоретически выделен однородный полисахарид арабогалактан, содержащий остатки D-галактозы, L-арабинозы и L-рамнозы в отношении 51 44 5 [136, 137], [а]в = —4Г. После метилирования и гидролиза метилированного полисахарида были обнаружены следующие метилпроизводные (моль) [c.224]

Как видно из данных анализа продуктов гидролиза метилированного арабогалактана, макромолекулы его состоят из 1- 3 связанных остатков D-талактопираноз. Остатки L-арабофуранозы я [c.224]

Из клеточных стенок зрелых груш сорта конференс [175] выделен ксилан с [а]в=—86°, в составе молекул которого присутствовала D-глюкуроновая кислота. При гидролизе этого полисахарида образовалось 97% D-ксилозы. После метилирования и гидролиза метилированного полисахарида были получены следующие метилпроизводные (в относительных процентах) [c.244]

Из результатов анализа продуктов частичного гидролиза глюкуроноксилана и продуктов гидролиза метилированного полисахарида следует, что в его молекуле имеют место три типа боковых ответвлений, состоящих из остатков D-ксилозы, D-глюкуроновой кислоты и 4-0-мeтил-D-глюкypoнoвoй кислоты. Найденное число точек ветвления у третьего углеродного атома на много превышает число обнаруженных концевых групп D-ксилозы (образование 2, 3, [c.263]

Характер связи между остатками моносахаридов в молекулах глюкуроноарабоксиланов пленок зерна овса и проса был установлен методом метилирования. В результате гидролиза метилирован- [c.266]

Из ячменной муки [247] выделен водорастворимый арабоксилан, в гидролизатах которого были обнаружены D-ксилоза, L-арабиноза и D-глюкоза в соотношении 14,7 9,2 1. При гидролизе метилированного арабоксилана были получены 2,3-ди-0-мeтил-D-ксилоза, D-ксилоза и смесь 2- и 3-мeтил-D-к илoзы и 2,3,5-три- [c.273]

Анализ продуктов гидролиза метилированного полисахарида и результаты периодатного окисления позволили установить основную структуру этого ксилана. Макромолекулы его оказались построенными из 1—3 связанных P-D-ксилопиранозных остатков, образующих линейную структуру. [c.277]

Фруктозаны во многих растениях являются резервными полисахаридами наиболее известен из них полисахарид земляной груши — инулин, являющийся редким примером полисахарида с фуранозной структурой моносахаридных остатков. На основанни выделения после гидролиза метилированного инулина 3,4,6-триметилфруктозы и 3, 4% [c.160]

ДИТ свое подтверждение и в том, что при более осторожно проводимом частичном гидролизе метилированной деградированной арабовой кислоты выделяется биуроновая кислота (XIII) выделение последней непосредственно свидетельствует о наличии структурной единицы глюкуроновой кислоты — галактозы, находящейся на конце разветвления в стороне от главной цепи полимера. [c.168]

При неполном гидролизе метилированного полисахарида были в числе прочих продуктов гидролиза получены 3-галактозидоарабиноза и 4-ара-бинозидоглюкуроновая кислота. Из этих данных был сделан вывод, что, во-первых, остаток арабинозы связан с остатком галактозы, который является терминальным и дает 2,3,4,6-тетраметилгалактозу, выделяе- [c.168]

Что касается целлюлозы, то ее частичный гидролиз приводит, как говорилось уже, к целлотетраозе, целлотриозе, целлобиозе, а полный — к глюкозе. Все три первых олигосахарида построены но одному типу и представляют собой, в отличие от крахмалов, Р-глюкозидо-( 3-глюкозидо),1-глюкозы- Методом гидролиза метилированных целлюлоз установлено практически полное отсутствие 2,3-диметилглгокозы, т. е. отсутствие вет- [c.480]

Полный гидролиз метилированных полисахаридов, содержащих остатки гексуроновых кислот, идет с трудом однако это затруднение можно обойти с помощью восстановления таких кислот да спиртов борогидридом натрия. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология