Сжимаемость кажущаяся

Парциальная молярная сжимаемость, кажущаяся молярная сжимаемость и коэффициент сжимаемости растворов электролитов [c.254]

В сильных электролитах при больших разведениях многие величины, характеризующие свойства растворенных веществ, оказываются аддитивно складывающимися из соответствующих свойств ионов. Такими величинами являются кажущийся объем соли, теплота гидратации, сжимаемость и некоторые другие. Это естественно, поскольку при полной диссоциации соли в разбавленном растворе свойства одних ионов никак не влияют на взаимодействие других ионов с растворителем. Однако представление того или иного измеренного (вернее, вычисленного по результатам измерений) термодинамического свойства растворенной соли как суммы свойств ионов этой соли и нахождение величины слагаемых этой суммы невозможно без использования какого-либо более или менее произвольного предположения. Теплоты (энергии) гидратации отдельных ионов могут быть получены из вычисленных по уравнению (XVI, 55) теплот гидратации солей, если предположить, что энергии гидратации ионов и С1 одинаковы (с учетом различия в ориентировке молекул воды около аниона и катиона) . Другой метод определения теплоты гидратации заключается в подборе аддитивных слагаемых таким образом, чтобы величины энергий сольватации ионов линейно зависели от величин, обратных радиусам ионов. Вычисленные разными способами теплоты гидратации того или другого иона полуколичественно согласуются между собой. Теплоты гидратации одновалентных ионов имеют величины по- [c.420]

КАЖУЩИЕСЯ И ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ РАСШИРЯЕМОСТИ И СЖИМАЕМОСТИ [c.98]

При дифференцировании кажущихся и парциальных молярных объемов по давлению можно получить выражения для парциальных и кажущихся молярных сжимаемостей. [c.99]

Кажущиеся и парциальные малярные расширяемости и сжимаемости. ........... 98 [c.318]

В уравнениях (2.27) Vp, р, и kj обозначают соответственно объем, расширяемость, изоэнтропийную (адиабатическую) и изотермическую сжимаемость раствора. В соответствии с уравнением (2.15) кажущийся молярный объем растворенного вещества записывается в виде выражения [c.52]

Производные по давлению молярного, молярного парциального и молярного кажущихся объемов дают соответственно изоэнтропийную молярную сжимаемость парциальную сжимаемость к, и кажущуюся молярную сжимаемость к х- [c.53]

Выше уже отмечалось, что из всего многообразия термодинамических свойств в химии растворов углеводов наиболее часто и подробно изучаются термохимические свойства (энтальпии растворения, разбавления, теплоемкость) и объемные характеристики (плотность, избыточные, кажущиеся и парциальные молярные объемы, сжимаемость и расширяемость). Высокий уровень их информативности неоднократно обсуждался и не вызывает сомнений [1-3, 57]. [c.83]

В работе [57] дан анализ информативности различных термодинамических свойств и доказывается, что из всех экспериментально определяемых объемных характеристик наиболее полно отражают стереоспецифические эффекты гидратации углеводов кажущиеся молярные сжимаемости изоэнтропийные и изотермические <с ,(7),ф,2- В пользу этого заключения авторы [57] приводят следующие аргументы величины ,ф, 2 не содержат собственной сжимаемости растворенного вег ества и могут быть измерены с более высокой точностью, чем та, которая достигается при определении кажущегося молярного объема и предполагаемой молярной расширяемости. Их определение, несомненно, представляет интерес, так как эти величины отражают изменения объема гидратной оболочки под влиянием давления в изотермических или адиабатических условиях. Они позволяют достаточно адекватно судить об ажурности структуры растворителя в гидратных оболочках и относительной прочности межмолекулярных связей в окружении и в объеме. [c.97]

Концентрационные зависимости кажущейся изоэнтропийной сжимаемости растворенного вещества [c.155]

Использование основанной на уравнениях (3.30) и (3.31) процедуры позволяет оценить не только сжимаемости, но и объемные характеристики гидратного комплекса. Исходя из данных о кажущихся молярных объемах растворенного вещества Уф2 и я, можно получить выражения [c.160]

Отклонение поведения некоторых вешеств от поведения идеального газа можно отчасти объяснить уменьшением количества присутствующих молекул, вызванным образованием соединений, которое сопровождается увеличением сжимаемости исходного вещества. Например, если молекула вступает в реакцию лА А при степени превращения е, кажущаяся сжимаемость определяется следующим соотношением [c.36]

В целях удобства изложения вопрос о свободной энергии будет рас смотрен в следующих главах, а в этой главе мы рассмотрим те величины, которые могут быть получены из данных о свободной энергии, хотя такое расположение материала и может показаться несколько произвольным. Вначале будет рассмотрена наиболее важная из этих величин—относительное парциальное молярное теплосодержание и соответствующая ей интегральная величина—относительное кажущееся молярное теплосодержание (теплота разведения). Затем будет весьма подробно разобран вопрос о парциальной молярной теплоемкости, абсолютное значение которой может быть вычислено. Далее будет изложен также вопрос о теплоте нейтрализации, и таким образом все эти калориметрические величины можно будет рассматривать в непосредственной связи друг с другом. Последние параграфы будут посвящены парциальным молярным объемам, расширяемости и сжимаемости. [c.217]

Кажущаяся молярная сжимаемость определяется выражением [c.255]

Практически кажущуюся молярную сжимаемость можно вычислять из данных по сжимаемости и плотности с помощью одного из следующих уравнений [c.255]

Рис. 65. Кажущиеся молярные сжимаемости водных растворов 1,1-валентных электролитов при 25° и 1 атм.

Уравнения (2.2.39) и (2.2.39а) показывают, что при работе в струе кажущаяся энергия активации является весьма сложной функцией, зависящей как от температуры, так и от давления, степень воздействия которых при разных порядках реакции и интенсивностях торможения неодинакова. Давление в этих уравнениях учитывается факторами сжимаемости (Zy, зависящими от приведенных давлений и температур, т. е. в конечном итоге также от свойств реагирующей смеси. [c.88]

Кажущийся коэффициент сжимаемости 2 (по Питцеру) для одноатомных молекул. [c.249]

К. п. д. решетки. Теоретическая подъемная сила профиля, обтекаемого идеальным газом, не перпендикулярна средней векторной скорости, вследствие чего появляется кажущееся лобовое сопротивление [44]. Поэтому формула Прандтля для к. п. д. решетки (4.10) в случае сжимаемой жидкости оказывается неприменимой. Практически, однако, при дозвуковых скоростях (4.10) дает незначительную ошибку, чем пренебрегают. Для определения Су по-прежнему можно пользоваться (4.7), а ориентировочное значение Сх находится по графику (см. рис. 11.12). [c.293]

Ф - кажущаяся моляльная сжимаемость [c.18]

Кажущееся незначительным ограничение, что производные по пространственным координатам в уравнениях (40) должны быть первого порядка, на самом деле оказывается весьма сильным. Так, из него следует, что система (40) должна быть гиперболического типа. В случае сжимаемой невязкой жидкости это выполняется, чего нельзя сказать, например, о несжимаемой невязкой жидкости или любой вязкой жидкости. Для того чтобы строго установить даже локальную корректность метода поиска симметричных решений, нужны дальнейшие исследования в теории уравнений в частных производных. [c.180]

Полученные выводы могут быть дополнены результатами анализа представленных на рис. 3.11 концентрационных зависимостей кажущейся молярной изоэнтропийной сжимаемости разбавленных растворов мочевины в Н2О и дейтеромочевины в D2O. Согласно выводам [106], для низкомолекулярных Н-связанных растворенных веществ кажущаяся сжимаемость может рассматриваться как мера их гидратации. Для вычисления величин К ф 2 использовалось основанное на уравнении (3,22) выражение [c.155]

Рис. 3.11. Концентрационные зависимости кажущихся молярных сжимаемостей мочевины в Н2О (сплошная линия) и дейтеромочевины в ОзО (штриховая линия)

Путем аналргачных рассуждений можно получить предельное выражение Для кажущейся молярной сжимаемости, которая определяется следующим образом [c.63]

Гиошон и др. [59] провели исследование эффективности двух последовательно соединенных полых капиллярных колонок, имеющих одинаковый внутренний диаметр, но приготовленных с разными жидкими фазами. Они вывели уравнение, которое дает возможность вычисления кажущейся высоты тарелки последовательно соединенных колонок, принимая в расчет влияние сжимаемости газовой фазы на ВЭТТ (см. уравнения (21) и (23)). Имеется неплохое совпадение между экспериментальными и вычисленными результатами. [c.138]

Не предвосхищая окончательного решения этого сложного вопроса, связанного с разработкой общей теории теплоемкостей растворов электролитов, мы полагаем, что для нахождения донолнитель-ного критерия близости значений п. м. теплоемкостех пары ионов полезно обратиться к п. м. объемам ионов в растворе. Как известно, существует тесная связь между теплоемкостями, с одной стороны, и плотностями, коэффициентами сжимаемости и расширения растворов — с другой (см. нанример, В. К. Семенченко [26]), что несомненно указывает на общность лежащих в основе этих свойств явлений. Как уже указывалось (стр. 200), Фаянс и Джонсон [27], весьма убедительно показали, что кажущиеся объемы ионов КН4 и СГ равны между собой и равны объему моля воды (18,0 см г-мол). Из трех упомянутых пар ионов с близкими эффективными радиусами и теплотами гидратации только НН и СГ оказываются близкими и по объемным характеристикам в растворе. Поэтому мы решили избрать Л"Н4С1 как основу для разделения С между ионами. Разумеется, и этот путь разделения условен, но в его пользу можно привести больше аргументов, чем в пользу предложенных остальных. [c.223]

Как показано в гл. 2 этой монографии, возможны значительные отклонения от теоремы соответственных состояний. Для учета этих отклонений Питцер [1,2 ввел поправочный множитель, который он назвал ацентрическим фактором (ш). Значения ш, принятые Питцером для ряда неполярных веществ, приведены в приложении 2-1. В приложении 2-11 приведены кажущиеся значения коэффициента сжимаемости 2 в зависимости от приведенных температуры Уд и давления Рд. Действительные значения коэффициента сншмаемости Z с его кажущимися значениями свя аны соотношением [c.248]

Перенос растворенных веществ, способных вступать в химическую реакцию, из одного растворителя в другой сопровождается большим числом различных эффектов. Прежде всего меняются такие макроскопические свойства среды, как плотность, сжимаемость, вязкость, диэлектрическая проницаемость. Разумеется, должно измениться число молекул растворителя, окружающих молекулу растворенного вещества. В частности, в гидроксилсодержащих растворителях устанавливаются равновесия переноса протона типа ОН -ЬКОНч ьНзО+КО . Неудивительно поэтому, что при постепенной замене одного растворителя другим кажущаяся энергия активации меняется сложным образом в зависимости от состава среды. [c.271]

По уравнению (IV. 4) определяют удерншваемый объем по пику воздуха. Кажущийся объем удерживания, исправленный на сжимаемость газа, называется истинным удерживаемым объемом [c.92]

Существуют разные способы определения числа сольватаций к и (или) радиуса первичной сольватной оболочки, например I) сопоставление значений истинных и кажущихся чисел переноса ионов 2) определение стоксовского радиуса ионов [уравнение (10.23)] 3) измерение сжимаемости раствора [в присутствии ионов из-за уменьшения удельного объема воды (элект-рострикции воды) уменьшается ее коэффициент сжимаемости] и др. Точность этих методов не очень велика. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология