Гидратации соли теплота

Каков метод расчета теплот гидратации отдельных ионов на основании экспериментальных данных теплот гидратации солей по Н. А. Измайлову [c.174]

Теплота гидратации соли определяется по разности теплот растворения безводной соли и ее кристаллогидрата. Например, для карбоната натрия можно представить следующие термохимические уравнения [c.68]

Расчет теплоты гидратации соли. Определение теп-лот растворения может быть использовано для расчета теплоты гидратации соли. Теплотой гидратации называют количество тепла, которое система должна получить для образования 1 г-мол твердого кристаллогидрата из твердой безводной соли и соответствующего количества воды. [c.50]

Опыт 109. Теплота гидратации соли [c.68]

Примеры. 1. При определении теплоты растворения КагСОз и ЫагСОз-ЮНгО были получены тепловые эффекты -Ь5,6 ккал и —16,2 ккал. Вычисляем тепловой эффект гидратации соли (т. е. тепловой эффект реакции) КагСО +Ю НгО = = ЫагСОз 10 НгО) [c.134]

Наличием эффекта внедрения можно также объяснить и некоторые кажуш иеся аномалии в последовательности теплот гидратации солей. Теплота гидратации безводной соли может быть найдена из уравнения [c.31]

В сильных электролитах при больших разведениях многие величины, характеризующие свойства растворенных веществ, оказываются аддитивно складывающимися из соответствующих свойств ионов. Такими величинами являются кажущийся объем соли, теплота гидратации, сжимаемость и некоторые другие. Это естественно, поскольку при полной диссоциации соли в разбавленном растворе свойства одних ионов никак не влияют на взаимодействие других ионов с растворителем. Однако представление того или иного измеренного (вернее, вычисленного по результатам измерений) термодинамического свойства растворенной соли как суммы свойств ионов этой соли и нахождение величины слагаемых этой суммы невозможно без использования какого-либо более или менее произвольного предположения. Теплоты (энергии) гидратации отдельных ионов могут быть получены из вычисленных по уравнению (XVI, 55) теплот гидратации солей, если предположить, что энергии гидратации ионов и С1 одинаковы (с учетом различия в ориентировке молекул воды около аниона и катиона) . Другой метод определения теплоты гидратации заключается в подборе аддитивных слагаемых таким образом, чтобы величины энергий сольватации ионов линейно зависели от величин, обратных радиусам ионов. Вычисленные разными способами теплоты гидратации того или другого иона полуколичественно согласуются между собой. Теплоты гидратации одновалентных ионов имеют величины по- [c.420]

Определение теплоты гидратации соли. Определение теплоты гидратации соли сводится к определению теплот растворения безводной соли и ее кристаллогидрата. [c.56]

Бернал и Фаулер положили в основу разделения равенство теплот гидратации ионов калия и фтора, учитывая, что их радиусы близки, а внешние электронные оболочки изоэлектронны. Для разделения Латимер, Пит-цер и Сланский откладывали разности теплот гидратации таких пар ионов, как I и Вг, 1 и С1", I и F, а также s и Rb , s и К , s- - и Na" ", s и Li" в зависимости от величины 1/г, где г — кристаллографический радиус ионов. Разности этих теплот могут быть получены из данных о тепло-тах гидратации солей. Было найдено, что линейная зависимость этих разностей от 1/г получается, если кристаллографический радиус анионов увеличить на 0,01 нм, а катионов на 0,085 нм. Затем суммарная теплота гидратации sl была разделена таким образом, чтобы обе зависимости совпадали между собой. Эти значения теплот гидратации s и I" и положены в основу разделения. [c.157]

Решение. Гидратация солей протекает медленно и обычно приводит к образованию смеси кристаллогидратов. Теплоту гидратации можно вычислить, если известны теплоты растворения безводной соли и кристаллогидрата [c.54]

Метод Бернала и Фаулера. Поскольку энергия сольватации небольших ионов, как следует из логики, определяется главным образом кулоновскими силами и может быть принята обратно пропорциональной ионному радиусу, тогда для такой соли как KF (г и rj в кристалле), индивидуальные теплоты гидратации ионов могут быть найдены делением пополам значений теплоты гидратации соли. Для К+ и F" этот метод дает 95,5 ккал/моль. Учитывая поправки, связанные с несимметричным пространственным расположением воды вокруг ионов, были внесены поправки, изменившие теплоту гидратации до величины —94,0 для К+ и —97,0 для F". На основе этих данных можно определить энтальпии гидратации других ионов. [c.143]

Конуэй и Бокрис, рассматривая структурные теории гидратации ионов, пришли к заключению, что их недостатком является отсутствие различия между значениями теплот и энергий гидратации. Это приводит к большим расхождениям в рассчитанных и экспериментальных данных. Они указывают также, что невозможно сделать обоснованный выбор между моделями, положенными в основу расчетов, поскольку не существует независимого метода деления теплот гидратации солей на теплоты гидратации, соответствующие отдельным ионам. [c.178]

Опыт. Для определения теплоты гидратации соли необходимо определить теплоту растворения 1 моль безводной соли [c.24]

Поскольку экспериментальное исследование растворов, содержащих ионы только одного сорта, практически неосуществимо, энтальпия образования протона может быть рассчитана на основе какой-либо гипотезы или модели. Часто используется, например, допущение Ланге и Мищенко о примерном равенстве химических теплот гидратации однозарядных ионов цезия и иода. Обосновывается это допущение обычно асимметрией диполя молекулы воды, которая оценивается приблизительно в 0,025 нм, что почти в точности компенсирует разницу в радиусах нонов. Известны и другие способы деления энтальпии гидратации соли на ионные составляющие, как, например, =АнН и др. [c.227]

Бернал и Фаулер положили в основу разделения равенство теплот гидратации ионов калия и фтора, учитывая, что их радиусы близки, а внешние электронные оболочки изоэлектронны. Для разделения Латимер, Питцер и Сланский откладывали разности теплот гидратации таких пар ионов, как J" и Вг , J" и С1 , J" и F", а также s+.и Rb+, s+ и s+ и Na+, s+ и L1+ в зависимости от величины 1/г, где г —- кристаллографический радиус ионов. Разности этих теплот могут быть получены из данных о теплотах гидратации солей. Было найдено, что линейная зависимость этих разностей от 1/г получается, если кристаллографический радиус анионов увеличить [c.302]

Имеется множество экспериментальных данных о теплотах гидратации солей, которые совпадают между собой в пределах десятых долей процента. В то же время имеющиеся данные для отдельных ионов сильно различаются между собой, что не является результатом экспериментальных ошибок, а следствием разных методов стандартизации. Вероятно, наиболее надежными являются данные о теплотах, энтропиях и энергиях сольватации, полученные в результате совместного использования школы Мищенко, [c.187]

Только для уксусной кислоты хорошо выполняется линейная корреляция между ТД5°Г и Д// .- В этом случае ДЯ . хорошо согласуется и с теплотами гидратации солей, а Д5 и ДС " - с f S dr и ДС dr (рис. 1.6). Однако [c.41]

Рис. 2. Зависимость теплоты гидратации солей от природы щелочного металла и галогена.

Соль Иц, вычисленное пи уравнению (1.17) Значение величины Т 1" (ТВ. соль) 6 в уравнении (Г,17) /у, рассчитанное по уравнению (1,17) для 7=291° К. В скобках — экспериментальные значения Теплота растворения соли в воде Теплота гидратации соли [c.43]

На рис. 2 показана зависимость теплоты гидратации солей от аниона галогена и от катиона щелочного металла. [c.43]

Соль (/о. вычисленное по уравнению (1,16) Значение величины Т 1 Ср (ТВ. соль) 0 в уравнении (1,17) и , рассчитанное по уравнению (1,17) для Г=29Р К. В скобках— экспериментальные значения Теплота растворения соли в воде т Теплота гидратации соли 5= к+ а [c.43]

Несмотря на указанные недостатки выражения (I, 22), нужно признать, что радиус иона безусловно представляет такую характеристику его, которая в значительной степени определяет величину qi. Кривые рис. 2 показывают влияние радиуса ионов на теплоту гидратации солей. Радиус иона входит в уравнение (I, 20), а в выражение для Uo входит расстояние между ионами, равное сумме радиусов их. Если допустить, что сольватация в основном связана с ориентацией диполей молекул растворителя вокруг иона, то естественно, что эта ориентация и энергия связи молекул растворителя с ионом должны определяться напряженностью поля вокруг иона. Последняя же зависит от заряда и радиуса его. Сравнивая ионы одинакового заряда, мы можем ожидать для них ясно выраженного влияния радиуса, что качественно подтверждается кривыми рис. 2. [c.40]

Эйкен [1351 на основе анализа опытных данных по теплотам гидратации солей показал, что закон постоянных разностей справедлив и для теплот гидратации соли. [c.65]

Однако, основываясь на законе Гесса, можно вычислить теплоту гидратации соли, произведя измерения теплот растворения безводной соли и кристаллогидрата в больших количествах воды. [c.51]

Из приведенных данных видно, что с увеличением числа молекул кристаллогидратной воды в растворяемой соли теплота растворения уменьшается и становится даже отрицательной. Заметим попутно, что теплота гидратации может быть рассчитана как разность между теплотой растворения безводной соли и теплотой растворения соответствующего кристаллогидрата. [c.39]

Теплоты сольватации и гидратации солей [c.89]

В. Н. Кондратьев и Н. Д. Соколов считают, что при расчетах лучше всего пользоваться обычным приемом стандартизации, при котором формально принимают, что теплота гидратации ионов водорода равна нулю. Однако для физических расчетов необходимы данные о действительном значении теплот гидратации ионов. Для перехода к ним Кондратьев и Соколов предлагают делить теплоту гидратации соли приемом, близким к приему Латимера, Питцера и Сланского. Зависимость величины Ягидр от радиуса г передается уравнением [c.157]

Имеется множество экспериментальных данных о теплотах гидратации солей, которые совпадают между собой в пределах десятых долей процента. В то же время имеющиеся данные для отдельных ионов сильно отличаются между собой. Это различие не является результатом экспериментальных ошибок, а следствием различных методов стандартизации. Вероятно, наиболее надежными являются дапиые о теплотах, энтропиях и энергиях сольватации, полученные в результате совместного рассмотрения этого вопроса школой Мищенко, школой Капустинского и школой Яцимирского. Эти данные приведены в таблице 31. [c.306]

Установим связь между теплотой гидратации и теплотами растворения на примере теплоты гидратации Си504. В начальном состоянии будем иметь кристаллическую безводную соль С и504 и п граммолекул Н2О в конечном — раствор Си504 в п граммоле-кулах Н2О. Переход от начального состояния к конечному можно осуществить двумя различными путями, причем по закону Гесса суммарные тепловые эффекты в обоих случаях будут равны. [c.51]

Берут две навески по 7,5 г растертого в порошок кристаллогидрата. Первую навеску используют для определения теплоты растворения кристаллогидрата, при этом в сосуд Дьюара заливают 297,0 г воды. Вторую навеску переносят в фарфоровую чашку и нагревают на горелке до тех пор, пока не получится порошок безводной соли. Последнюю пересыпают в пробирку, которую сейчас же закрывают резиновой пробкой. После остывания пробирку взвешивают и производят определение теплоты растворения безводной соли в 300 г воды. Ранее воды было взято приблизительно на 3 г меньше, т. е. на то количество, крторое содержится в 7,5 г кристаллогидрата. Теплота гидратации соли вычисляется по уравнению (6а). [c.56]