Диазоний со спиртами

Примером, характеризующим возможности метода радиоактивных индикаторов, является восстановление соли диазония спиртом, при котором идет образование углеводорода за счет радикала соли диазония и водорода, находящегося в молекуле спирта при атоме углерода в а-положении, как это следует из опытов со спиртом, меченным тритием и дейтерием [c.516]

Восстановление альдегидов и солей диазония спиртами [c.252]

Восстановление солей диазония спиртами [c.507]

Полученные данные, по-видимому, вернее всего объяснить гомолитическим расщеплением связей в диазоэфире, который промежуточно образуется при восстановлении солей диазония спиртами [c.507]

В ряде других реакций, рассмотренных выше,—при восстановлении солей диазония спиртом и щелочным формальдегидом, при окислении фенилгидразина сернокислой медью и железосинеродистым калием, при реакции Канниццаро, Меервейна — Пондорфа и других — возникают промежуточные соединения, которые распадаются с образованием продуктов реакций, по-видимому, по гомолитическому, внутримолекулярному механизму. Распад этих соединений с гетеролитическим разрывом связей и перемещением гидридных ионов, по-видимому, не происходит ни в одном из рассмотренных случаев. [c.521]

Как уже было указано, ароматическими спиртами называются производные бензола, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи. По химическим свойствам эти соединения близки спиртам жирного ряда, а не фенолам. Они не растворяются в водных щелочах, и, следовательно, кислотные свойства у них выражены значительно слабее, чем у фенолов обычно они имеют приятный ароматический запах. Способы получения ароматических спиртов также аналогичны способам получения спиртов жирного ряда они получаются из соответствующих галоидпроизводных или путем восстановления альдегидов и эфиров кислот, а не из сульфокислот или солей диазония, подобно фенолам. [c.563]

При ближайшем рассмотрении видно, что между отношением первичных аминов ароматического и жирного рядов к азотистой кислоте нет принципиального различия в жирном ряду в качестве первичного продукта реакции также образуются соли диазония, но они настолько неустойчивы, что в обычных условиях их уловить невозможно и выделить удается только продукты их разложения — спирты. [c.568]

Обычно сол г диазония хорошо растворимы в воде, с трудом растворяются в спирте и ледяной уксусной кнслоте и совсем не растворимы в эфире. [c.587]

Если учесть, что сам бензол более доступен, чем такие его производные, как анилин и соль диазония, то на первый взгляд может показаться, что реакция диазосоединений со спиртами, в результате которой диазогруппа замещается на атом водорода, не имеет препаративного значения. Однако использование [c.457]

Получение ароматических углеводородов и эфиров фенолов. При обработке растворов солей диазония некоторыми восстановителями диазогруппа замещается водородом. Эта реакция осуществляется обычно диазотированием аминов в спиртовом растворе с последующим нагреванием. Спирт отдает водород, превращаясь при этом в альдегид [c.108]

У. Какие новые функциональные группы образуются при взаимодействии дикаина с избытком азотистой кислоты а. ОН-группа спирта б. Л -нитрозогруппа в. С-нитрозогруппа г. Соль диазония д. Вещество не взаимодействует [c.224]

При помощи дейтерия были исследованы реакции восстановления альдегидов и кетонов спиртами в присутствии алкоголятов алюминия [2], восстановления солей диазония спиртами [3] и фосфориоватистой кислотой [4], восстановления диазотатов формальдегидом [5], фоторазложешия гидроокиси фенилртути (совместно с Г. А. Разуваевым и Г. Г. Петуховым) [6], окисления фенилгидразина сернокислой медью и красной кровяной солью [7], реакция восстановительного метилирования (на примере образовапия триметиламина из формальдегида и хлористого аммония) [8], реакция образования аминов из карбонильных соединоний и формиата аммония (реакция Лейкарта) [9]. [c.117]

Полученные нами экспериментальные данные, свидетельствующие о непосредственном переходе водорода из связей СВ одной молекулы к атомам углерода другой, без взаимодействия с поляршыми растворителями, согласуются с двумя механизмами перехода водорода, а именно с образованием свободных радикалов из молекул восстанавлипаемого соединения, которые затем отрывают атомы водорода из менее прочнтлх ковалентных связей С—Н, Р—Н восстановителей. Есть основание думать, что по такому механизму идут реакции восстановления солей диазония спиртами и фос-форноватистой кислотой и диазотатов формальдегидом в присутствии солей меди. Второй возможный механизм — это внутримолекулярный переход водорода в комплексах, образованных из молекул реагирующих соединений, а также, возможно, молекул катализаторов. [c.118]

Восстановление солей диазония спиртами представляет собой один из наиболее изученных и широко применяелгых способов удаления аминогруппы [28]. [c.507]

Хотя восстановление соединений диазония спиртами описано еще в 1864 г. Гриссом [249], эта реакция всегда была ограниченной по скорости и неустойчивой по выходу. Частично это можно объяснить тем, что, как установили Де Тар и Турецкий [250], восстановление представляет собой цепной процесс, ингибируемый кислородом. Оии нашли, что хлорид или фтороборат фепил-диазопия при разложении в метаноле в кислой среде дает анизол с выходом 93 %. С ацетатным буфером в присутствии воздуха реакции проходят сложнее, азот выделяется только частично, а продуктами являются анизол, бензол, дифенил, азобензол и 25—70% неидеитифгщированных смолообразных продуктов. При тщательном исключении участия воздуха разложение протекает гораздо быстрее, азот выделяется практически полностью, выход бензола поднимается до 85—90%, а из друпгх образующихся продуктов можно назвать анизол (3—4%) и дифеиил (5%). Названные выше исследователи пришли к выводу, что здесь происходит ценной процесс со следующими стадиями распространения [c.412]

Таким путем получают водные растворы солей диазония. Сами соли диазония в большинстве случаев не Еыделяют, так как, с одной стороны, многие из них в сухом виде чрезвычайно взрывчаты, а, с другой стороны, для проведения дальнейших реакций такое выделение обычно не требуется. Если все же для каких-либо целей требуется приготовить су) ую соль, то тогда на раствор амина в спирте или в ледяной уксусной кислоте действуют зфиром азотистой кислоты (амилнитритом, этилнитритом). Диазосоединения плохо растворимы в этих растворителях и вьшадают в осадок (иногда, правда, только после добавления эфира). [c.586]

Раствор соли диазония, полученный из 4,8 г 4-аминостирола (см. стр.112) по методике, описанной в синтезе 4-винил-4 -оксиазобензола (см. стр. 121), медленно приливают к раствору 5,75 г а-нафталамина в 100 мл спирта большая часть хлоргидрата аминоазосоединения выпадает в осадок. Осадок отфильтровывают, отжимают и растворяют в кипящем спирте. Спиртовый раствор фильтруют и к фильтрату прибавляют избыток аммиака. 4-Винил-а-амино-а -бензолазонафталин получают в виде микрокристаллической оранжевой массы вещество очищают перекристаллизацией из циклогексана [1661. [c.123]

Реакция Гомберга — Бахмана — Хея является одним из немногих методов, позволяющих получать несимметричные производные бифенила. Арилирование ароматических соединений проводят действием водного раствора щелочи на хорошо перемешиваемую смесь соли диазония с большим избытком ароматического соединения. По-видимому, собственно реакции арили-рования предшествует переход соли диазония в растворимую в органическом слое диазокислоту, которая, подобно диазоацетату в реакции со спиртом, претерпевает гомолитический разрыв [c.460]

Диазотирование можно проводить и сложными эфирами азотистой кислоты, в частности этил- и амилнитритом, в спирте, ледяной уксусной кислоте, диоксане и других растворителях. Этот метод имеет значение для получения солей диазония в твердом виде. Спиртовой раствор соли диазония разбавляется эфиром, причем диа-зониевые соли обычно выпадают в чистом виде. [c.105]

Какие две конкурирующие реакции идут при нагревании растворов солей диазония со спиртами Какие вещества образуются при нагревании феиилдиа-зонийхлорида с этиловым спиртом 1) в кислой среде, [c.196]

У. Какие новые функциональные грушш образуются при взаимодействии с азотистой кислотой 1) бензимина, 2) продукта гидролиза бен-зимина а. ОН-группа спирта б. У-нитрозохтуппа в. С-нитрозогруппа г. Вещество не взаимодействует д. Соль диазония. .. ............. . [c.222]

Ш. Какие новые функциональные групш образуются при взаимодействии новокаинамида с азотистой кислотой по 1) УНз-группе, 2) УН-группе, 3) У(С2Н5)2 группе а. ОН-группа спирта б. ОН-группа фенола в. Л>-нитрозогруппа г. С-нитрозо1ТУПпа д. Соль диазония е. Вещество не взаимодействует [c.237]

У. Какие новые функциональные группы образуются при взаимодействии промерана с азотистой кислотой по 1) ЛНз-группе, 2) Н-группе а. ОН-группа спирта б. СИ-группа кислоты в. Л-нитрозогруппа г. С-нитрозогруппа д. Соль диазония е. Вещество не взаимодействует [c.242]