Нитрозосоединения Нитрозофенол

Опыт. В две пробирки наливают по 1 мл 10%-ного раствора иодистого калия и добавляют 5—7 капель концентрированной соляной кислоты. В одну пробирку вносят несколько кристаллов С-нитрозосоединения (п-нитрозофенола), а в другую — несколько кристаллов Ы-нитрозосоединения (нитрозодифениламина). В пробирке с С-нитрозосоединением реакционная смесь становится желтой, а затем красно-бурой вследствие выделения иода. Реакционная смесь с Ы-нитрозосоединением не окрашивается. [c.274]

Нитрозофенол плавится с разложением при 120—130° сразу наступает бурный распад, сопровождающийся небольшим взрывом. Умеренно растворим в воде, хорошо растворим в разбавленном растворе едкого натра. При действии окислителей, например концентрированной азотной кислоты, превращается в нитрофенол, имеющий вид бесцветных игл. При действии восстановителей, например олова и соляной кислоты, нитрозофенол легко превращается в аминофенол. Дает положительный результат при испытании на нитрозосоединения по Либерману ч(стр,- 127). [c.164]

Нитрозонафтолы, как и вообще нитрозофенолы, представляют собой таутомерные соединения. При определенных условиях они ведут себя то как нафтолы, то как монооксимы соответственных хинонов. Например, при окислении они превращаются в соответственные нитронафтолы, реагируя, таким образом, как нитрозосоединения. [c.170]

Характерной для нитрозосоединений двуалкилированных аминов является реакция их с раствором едкой щелочи — при этом ОНИ разлагаются, отщепляя диалкиламин, и переходят в щелочное соединение нитрозофенола, например [c.65]

Нитрозосоединения, получаемые нз третичных аминов, могут оказывать услугу прн определении структуры последних будучи нагреты со щелочами, нитрозооснования разлагаются на вторичные чисто жирные амнны и иа нитрозофенолы (см. гл. И, нитрозирование). [c.308]

Появление в этой реакции синего окрашивания обусловлено фенолиндофе-нолом, который образуется в результате взаимодействия получающегося на первой стадии реакции п-нитрозофенола (монооксима хинона) с избытком фенола. Эта реакция, известная как реакция нитрозирования Либермана , характерна для фенолов, не замещенных в орто- и поро положениях. Ее можно использовать для обнаружения иитрозогрупп. Для этого смешивают равные количества нитрозосоединения и феиола, смесь прибавляют к сериой кислоте и проводят дальнейшую обработку, как описано выше. [c.254]

Некоторые нитрозосоединения можно анализировать иодомет-рнчески (см. анализ п-нитрозофенола, стр. 300). [c.294]

Определение нитрозофенолов [200—202]. Известно, что 2-ни-трозофенолы и нитрозонафтолы реагируют с солями кобальта с образованием интенсивно окрашенных внутрикомплексных солей. Это свойство может быть использовано для определения самих нитрозофенолов и соединений, из которых они легко получаются. Например, при взаимодействии азотистой кислоты с 2,6-дииодфенолом или 3,5-дииодтирозином получаются нитрозосоединения [c.283]

Реакция нитрозосоединений с фенолом была рассмотрена в гл. XIV (см. опыт 175) эту реакцию дают как п-нитррзофенол, так я большинство других нитрозосоединений, легко отщепляющих нитрозогруппу, вследствие чего в присутствии фенола может образоваться п-нитрозофенол. Из-за изменения условий реакции оттенки окраски образующихся в этом опыте водных растворов несколько отличаются от описанных в опыте 175 наиболее характерна синяя (или зеленая) окраска, появляющаяся после подщелачивания разбавленного водного раствора, подвергавшегося нагреванию. [c.283]

В связи с таутомерией хиноноксимов и нитрозофенолов интересно структурное изменение, которое претерпевает п-нитрозодиметиланилин при образовании солей с кислотами. га-Нитрозодиметиланилин обладает зеленым цветом ароматических нитрозосоединений однако его хлоргидрат желтого цвета, причем спектр этой соли в значительной степени отличается от спектра свободного основания. Это глубокое изменение [c.495]

При непосредственном хлорировании или бромировании карбазол дает 3-моно- или 3,6-дигалоидные производные. Аналогично карбазол участвует в синтезах кетонов по Фриделю—Крафтсу. Карбазол конденсируется в положении 3 с ароматическими нитрозосоединениями. Так, конденсация карбазола с тг-нитрозофенолом приводит к получению индофенола, который служит сырьем в производстве важного сернистого красителя — гидронового синего (см. формулу в главе Сернистые красители ). Это и является важнейшим техническим применением карбазола. [c.659]

В качестве объектов исследования применяли каучук СКДП-Н с молекулярной массой 3000, непредельностью 97% и 4-нитрозосоединения 4-нитрозодифениламин, 4-нитрозофенол. Контроль за ходом процесса осуществлялся по изменению концентрации 4-нитрозосоединения методом полярографий. [c.66]

Влияние природы растворителя на скорость реакции 4-нитрозосое-нения с СКДП-Н изучалось при температуре 70°С и начальной концентрации нитрозосоединения 0,01 моль/л (рис. 3). В качестве растворителя использовали толуол и смесь этилцеллозольва с четыреххлористым углеродом. Показано, что добавка четыреххлористого углерода увеличивает константу скорости реакции в 2 раза (рнс. 3). По уравнению Аррениуса графическим методом определена энергий активации, которая равняется 41,84 кДж/моль для реакции СКДП-Н с 4-нитрозо-дифениламином и 62,76 кДж/моль с 4-нитрозофенолом [c.66]

В азотной кислоте средней концентрации нитрозосоединения подвергаются новому неожиданному превращению, приводящему иногда к таким же, а иногда к другим продуктам реакции. По А. И. Титову и Н. Г. Лаптеву первоначальной фазой реакции является присоединение к нитрозобензолу протона, с последующим присоединением гидроксил-иона в пара-положение к азотсодержащей группе с образованием таутомера га-оксиарилгидроксиламина. Это вещество окисляется через п-нитрозофенол в и-нитрофенол, нитрующийся затем, в завн-симости от условий реакции, до ди- или тринитросоединения [c.157]

Полученные при нитрозировании фенолов соединения, содержащие нитрозогруппу в большинстве случаев в пара-, реже в ортоположении к гидроксилу идентичны оксимам хинонов, получаемым при действии одного моля гидроксиламина на соответствующий хинон. Так, например, полученный нитрозированием фенола обычный п-нитрозофенол идентичен с хинонмонооксимом, образующимся при взаимодействии л-бензохинона с гидроксиламином. Очевидно, нитрозосоединения фенолов являются таутомерными соеди- [c.190]

В отдельных случаях способны образовывать С-нитрозосоедине-ния и первичные амины (см. стр. 195). Для нитрозопроизводных первичных и вторичных аминов допускается аналогично нитрозофенолам наличие таутомерной хинониминоксимной формы. Для свободных оснований нитрозопроизводных третичных жирноароматических аминов такого рода таутомерия невозможна. Сходство нитрозопроизводных первичных, вторичных и третичных аминов заставляет допустить, что в свободном состоянии эти нитрозосоединения существуют в виде биполярных ионов. Поэтому нитрозосоединения всех аминов способны образовывать соли с кислотами (присоединяя протон), а нитрозопроизводные первичных и вторичных аминов — и с основаниями (теряя протон) [c.193]

Нитрозосоединения, получаемые из третичных аминов, могут служить для определения строения последних при нагревании со щелочами нитрозооснозания разлагаются на вторичные жирные амины и на питрозофенолы (см. гл. III, Нитрозирование). По строению нитрозофенола и диалкиламина можно сделать заключение о строении самого нитрозооснования, а следовательно, и исходного третичного амина. [c.545]

Свободный я-иитрозодиметиланнлнн не имеет атомов водорода при аминном азоте поэтому он не образует хйноноксимной структуры и окрашен в зеленый цвет подобно другим нитрозосоединениям. Наоборот, л-нитрозофенол обнаруживает зеленую окраску лишь в эфирном растворе, а в твердом состоянии он почти бесцветен. [c.254]

При нагревании с концентрированной серной кислотой и фенолом алифатических нитрозо- и изонитрозосоединений или ароматических нитрозосоединений появляется красное окрашивание, которое в присутствии щелочей переходит в синее. Серная кислота, по-видимому, омыляет нитрозосоединение с образованием азотистой кислоты, которая нитрозирует фенол в незамещенном пара-положении. Образующийся нитрозофенол конденсируется в изомерной—МОН (оксимной) форме с избытком фенола с обра- юванием окрашенного индофенола [см. обнаружение фенола по реакциям (1) и (2) стр. 2511. [c.211]

Соединения со свободным орто-положением по отношению к фенольной ОН-группе могут быть переведены азотистой кислотой в о-нитрозофенолы. Как указано на стр. 219, о-нитрозофенолы можно обнаружить в виде коричневых внутрикомплексных солей кобальта (III). Нет необходимости проводить отдельно нитрози-рование, выделять затем нитрозосоединение и обнаруживать его по реакции с солью кобальта. Можно, исходя из твердого или растворенного фенола, непосредственно получать окрашенные внутрикомплексные соединения кобальта, нагревая фенолы с уксуснокислым раствором кобальтинитрита натрия. Схематически реакция протекает в такой последовательности [c.257]

Из ароматических нитрозосоединений токсическими свойствами обладают 4-нитрозофенол, нитрозо-4-крезол, 1-нитрозо-2-фенол, динитрозорезорцин, 4-нитрозодиметиланилин, 4-нитрозодиэтиланилин, вызывающие воспалительные заболевания кожи. Из производных гидразина токсичны р-фенилгидразин — сильный кровяной яд, вызывающий при попадании на кожу дерматиты, а при вдыхании даже в ничтожнейших количествах — сильный насморк. [c.101]

Исследование механизма этой реакции показало что соли оксифенилдиазония образуются лишь в том случае, если равновесие -нитрозофенол хиноноксим сдвинуто в сторону бензоидной формы (см. стр. 184), т. е. нитрозосоединения взаимодействуют с окислами азота лишь в бензоидной форме. Это налагает известные. ограничения на данный метод тем не менее, он успешно исследуется 29. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология