Фенол из алифатических соединени

Примерно до начала текущего столетия алифатические соединения не играли заметной роли в промышленности органического синтеза. В тот период перерабатывали главным образом такие компоненты каменноугольного дегтя, как бензол, толуол, фенол и нафталин, из которых получали различные промежуточные и товарные продукты. Блестящим примером успехов, достигнутых в результате глубоких научных исследований и разработки технологических процессов, может служить производство красителей и фармацевтических препаратов. [c.7]

Во всех приведенных выше случаях продукты деполимеризации угля содержали фенол. Было показано, что с увеличением глубины деполимеризации интенсивность пиков в ИК-спектре, отвечающих колебаниям фенольных гидроксилов, возрастала. Содержание алифатических соединений в бензольно-спиртовых вытяжках также увеличивалось в ходе последовательных циклов деполимеризации, в то время как нерастворимые остатки содержали все более уплотняющиеся ароматические структуры. Увеличение выхода алифатических соединений доказывает протекание алкилирования [10]. [c.309]

Этанол-алифатическое соединение, а фенол - ароматическое -> 44 [c.306]

Совершенно верно. Этанол - алифатическое соединение, тогда как фенол - ароматическое соединение. [c.316]

Эти реакции, катализируемые либо кислотами, либо основаниями, заключаются в образовании новых связей углерод — углерод, приводящем к получению фенолов. Лучшим источником получения фенолов из алифатических соединений является малоновый альдегид, который теоретически может конденсироваться с любым кетоном, образуя фенолы [c.319]

В первоначальном варианте синтеза Гаттермана использовался цианистый водород, однако применение цианида цинка удобнее и дает также удовлетворительные выходы [31. В противоположность синтезу Гаттермана — Коха этот метод успешно применялся для получения альдегидов фенолов и простых эфиров. Выходы колеблются от низких до хороших. Вследствие развития в последнее время более удобных методов в литературе имеется мало сведений об использовании этого метода, однако была предложена одна интересная его модификация для замещения в алифатических соединениях (пример б) [c.49]

Некоторые из меченых реагентов, используемых для определения гидроксильных групп алифатических соединений, применимы и для определения фенолов, структура которых не имеет пространственных затруднений, препятствующих их этерификации. [c.83]

Ароматические соединения, содержащиеся в древесных смолах (фенолы и др ), образуются при термическом разложении лигнина, алифатические соединения — в основном из целлю лозы и других полисахаридов [c.43]

Моменты ароматических галоидопроизводных (1,55 для С1-бензола, 1,52 для Вг-бензола и 1,30 для Л-бензола) и фенола (1,56) меньше, чем у соответствующих алифатических соединений, у аминов (1,53 для анилина) и кетонов (2,93 для бензофенона), наоборот, больше. [c.60]

Ароматические соединения (фенолы и их производные, пестициды, гербициды и др. ) адсорбируются лучше алифатических соединений близкого состава. Это обусловлено, по-видимому, их способностью образовывать комплексы с сопряженной системой я-электронов графитоподобных областей адсорбента или поверхностными соединениями. Карбоксильный кислород на угле проявляет донорные свойства, а ароматическое кольцо адсорбата — акцепторные. Нитрогруппа усиливает донорно-акцепторные взаимодействия. Адсорбция п-нитрофенола усиливается при наличии на поверхности хинонных групп. Сильное окисление поверхности, приводящее к появлению кислых групп, снижает адсорб- [c.65]

Изучение поведения ряда карбоциклических органических соединений на угольных электродах [20] показало, что относительно легкому окислению подвергаются замещенные ароматические соединения (фенолы, амины), конденсированные структуры (антрацен) или полициклические соединения с сопряженными двойными связями (абиетиновая, левопимаровая кислоты). Окисление алифатических соединений на углеродных материалах, так же как и гидрирование, затруднено. Поэтому данных о применении этих реакций в электроаналитических целях с использованием углеродных материалов в литературе пока не имеется. [c.110]

Уже отмечалось, что фенолы и ароматические амины представляют самую многочисленную группу органических соединений, которые можно фотометрически определять в виде интенсивно окрашенных азосоединений. Однако соединения других типов также способны реагировать с солями диазония с образованием азосоединений. Это относится к некоторым соединениям, имеющим подвижный атом водорода. Отмечалась способность ароматических углеводородов (толуол, л-ксилол, 1-метилнафталин) взаимодействовать с наиболее активными солями диазония, например, с диазотированным 2,4,6-тринитроанилином. Присутствие таких заместителей, как —СНз, —ЫНг и —ОН, усиливает эту способность. Наличие подвижного атома водорода у многих алифатических соединений позволяет фотометрически определять их, используя реакции с солями диазония. [c.24]

Гидрирование ароматических кислородсодержащих соединений. Гидрирование фенолов, ароматических альдегидов, кетонов и карбоновых кислот может протекать в двух основных направлениях 1) с насыщением ароматической системы и получением производных циклогексана 2) с восстановлением кислородной группы. Эти реакции имеют ряд особенностей по сравнению с гидрированием алифатических соединений. [c.489]

Строение нуклеофильного реагента. В данной главе нуклеофильные реагенты, как уже упоминалось, разделены на две основные группы ароматические соединения и алифатические соединения, содержащие подвижные атомы водорода у углеродного атома. Диапазон реакционной способности ароматических соединений можно лучше показать, рассмотрев четыре примера бензойную кислоту, бензол, фенол и 2-нафтол. [c.70]

Группа III. Соединения, на свойства которых влияют и полярные, и неполярные группировки низшие алифатические спирты, низшие алифатические альдегиды и кетоны, низшие алифатические нитрилы, амиды и оксимы, низшие циклические простые эфиры (тетрагидрофуран, диоксан), низшие и средние карбоновые кислоты, гидрокси- и оксокислоты, дикарбоновые кислоты, многоатомные фенолы, алифатические амины, пиридин и его гомологи, аминофенолы. [c.332]

Согласно формуле Кекуле для бензола, фенолы являются спиртами с гидроксильной группой при углеродном атоме, связанном двойной связью. Алифатические соединения этого рода—енолы— способны настолько легко изомеризоваться в соединения с карбонильной группой (см. том 1, стр. 389 и 520 сл ), что у алифатических соединений енольная группировка —С=С—ОН вообще неустойчива. [c.348]

В то время как химия каменноугольной смолы базируется на ограниченных сырьевых ресурсах таких соеднненкн, как ароматические углеводороды — бензол, толуол, нафталин и антрацен, фенол, крезол и т. д., промышленность алифатических продуктов располагает практически неограниченными ресурсами углеводородного сырья. Сырьевые ресурсы коксобензольной промышленности ограничиваются каменноугольной смолой они значительно меньше, чем ресурсы промышленности алифатических соединений, включающие нефть и продукты синтеза Фишера — Тропша. Поэтому промышленная переработка алифатических углеводородов уже достигла в настоящее время громадных масштабов. Производство специальных бензинов, растворителей, мягчителей, пластификаторов, пластмасс, синтетических моющих средств, вспомогательных материалов для текстильной промышленности, эмульгаторов и других продуктов в количественном и ценностном выражениях уже значительно превысило продукцию коксобензольной промышленности и приближается к соответствующим показателям основной неорганической химической промышленности. [c.10]

Гидрогенолиз гетероорганических соединений, к числу которых относятся серусодержащие (тиофены, дибензотиофены, нафтобензотиофены, алифатические и циклические сульфиды, дисульфиды, меркаптаны) кислородсодержащие (фенолы, алифатические спирты, нафтеновые кислоты, гидропероксиды) азотсодержащие (пиридины, хинолины, пирролы, индолы, карбазолы) и металлорганические соединения. Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения гидрируются с образованием углеводорода [c.233]

Многочисленные реакции циклизации органических соединений, главным образом кислородсодержащих, известны давно. К этим реакциям относятся превращения алифатических соединений в циклические в результате конденсации двух или более молекул (цик--юдегидратация), циклизации в результате изомеризации, циклизации полиенов в изоциклические системы и т. д. Однако указанные реакции не имеют ничего общего с дегидроцик-лизациями. Дегидроциклизация не должна ограничиваться лишь превращением алифатических углеводородов в ароматические, а бесспорно имеет более общее значение. Этот вопрос, однако, совершенно не освещен в литературе. Имеются лишь указания, что при пропускании над Сг,Оз ири 425—450 первичных спиртов с числом атомов углерода, равным 6 и более, в небо.ль лих количествах (до 2" ) получаются фенолы. [c.296]

Несмотря па сложность структур описанных соединений, их химическне свойства — это преимущественно свойства простых алифатических соединений. Так, холевые кислоты образуют сложные эфиры как по карбоксильной группе, так и по спиртовой гидроксильной группе, они подвергаются окислению, давая в качестве конечных продуктов трпкетоны (через стадии обра-зовання моно- и дикетонов). Эстрадиол обладает свойствами фенола II вторичного спирта, в го время как прогестерон дает реакции, ожидаемые для простого кетона и а,р-ненасыщенного кетона (гл. 16). Холестерин ведет себя как алкен и вторичный снирт. Биологический интерес к стероидам сосредоточен на установлении взаимосвязи между структурой и физиологической активностью, а также на выяснении возможных путей синтеза этих соединений в организме. С точки зрения химии стероиды также имеют большое значение и не только сами по себе, но и из-за очень важных стереохимических закономерностей их химических реакций, которые являются в основном следствием жесткости скелета молекулы, образованного конденсированными циклами. [c.361]

Хотя В алифатических соединениях гидроксильная группа является электронопритягивающей, гидроксил, примыкающий к бензольному кольцу, как показывают дипольные моменты, является сильно электроноотталкивающим. Таким образом, высокая восприимчивость фенола К электросмльному замещению обусловлена индукционным эффектом. Резонанс здесь также 1В031М0же1Н, та как пара ивподеленных элек- [c.141]

Малоновый альдегид и р-трикетопы — не единственные алифатические соединения, могущие служить источником получения фенолов. Теоретически возможно так много комбинаций методов синтеза, приводящих к фенолам, что они здесь не обсуждаются. Резонансная стабилизация фенольного аниона является той движущей силой, которая помогает получить значительные выходы фенолов, а в книге Дина можно найти и другие методы [41. Приведем один классический пример из области антоцианинов [51 [c.320]

В литературе имеются обзоры [89, 90], посвященные этому методу синтеза, при котором в молекулу можно ввести одну или несколько галогеналкильных групп. Наибольшее применение эта реакция нашла в ароматическом ряду, хотя она может быть проведена также и с некоторыми гетероциклическими и алифатическими соединениями. Алкилирующий агент является бифункциональным, поэтому необходимо применять такие условия, в которых бы работал только один активный центр, что позволило бы сохранить галогеналкильную группу. Электронодонорные заместители способствуют замещению в ароматическом кольце, а электроноакцепторные тормозят замещение. Так, фенолы легко хлорметилируются действительно, в этом [c.460]

При пиролизе коры получают главным образом фенолы (фенол, крезолы, гваякол, пирокатехин) и лишь в небольших количествах алифатические соединения (метанол, уксусную кислоту, ацетон). При нитробензольном окислении находят небольшое количество типичных для лигнина продуктов деградации, например ванилин, ванилиновую кислоту, -гидроксибензальдегид, и в большом количестве протокатеховый альдегид [15, 89]. При этанолизе фракции мелочи из коры дугласовой пихты Pseudotsuga menziesii), богатой полифенольными кислотами, получили этиловые эфиры феруловой, ванилиновой и протокатеховой кислот наряду со свободными кислотами [21]. Некоторые исследователи [35] полагают, что такие продукты деградации, как ванилин, сиреневый альдегид и rt-гидроксибензальдегид, образуются из лигнина, который в небольших количествах может растворяться в 1 %-ном NaOH. [c.207]

Другим типом превращений алифатических соединений.в ароматические является конденсация и дегидратационная циклизация, отличающаяся от конденсационной дегидроциклизации тем, что при циклизации отщепляется не водород, а вода. Этот процесс рпервы1е разработан на кафедре аспиранткой И. Н. Самсоновой, которая установила, что конденсация смесей спиртов с кетонами над дегидрирующими и дегидратирующими контактами приводит к образованию фенолов [8]. При пропускании над катализатором из А Оз с РегОз при 400°С смеси из метанола с ацетоном образуется конденсат, содержащий фенол, ж-крезол, 2,5- и 3,5-диметилфенолы, из этанола с ацетоном — 3,5-диметилфенол, из метанола с м-етилэтилкетаном — 3,5-диметилфенш и т. д. Тщательное изучение условий реакции полученных фенолов и нефенольной части конденсата позволило выдвинуть гипотезу образования фенолов через промежуточное получение р-дикетонов или р-кетоальдегидов, термически малоустойчивых и переходящих через отщепление воды в соответствующие фенолы, что и можно представить общей схемой [c.279]

Порядок возрастания скорости распада перекиси с изменением растворителя при грубом обобщении следующий вы-сокогалоидированные алифатические соединения <ароматические <большинство алифатических соединений <простые эфиры и спирты, одноатомные фенолы < амины. Между скоростью распада перекиси и полярностью растворителя нет очевидной взаимосвязи. [c.240]

Ряд электрокапиллярных кривых для типичного алифатиче ского соединения — и-амилового спирта и типичного ароматического соединения — фенола показан на рис. 39 и 40. Кривые заряд— потенциал, соответствующие рис. 40, приведены на рис 41. Имеются заметное понижение пограничного натяжения при добавлении адсорбата и сдвиг потенциала нулевого заряда в сторону положительных потенциалов для н-амилового спирта и в сторону отрицательных потенциалов для фенола. Фрумкин [5, 28, 29] пришел к заключению, что этот сдвиг для алифатических соединений вызван ориентацией диполей, причем диполи располагаются своими положительными концами по направлению к ртути ). Он также сравнил сдвиг потенциала нулевого заряда с изменением адсорбционного потенциала на границе раствор — воздух и получил хорошую корреляцию между этими величинами в случае алифатических соединений. Расхождение между этими двумя рядами данных наблюдается, однако, для ароматических веществ, как было показано Геровичем с сотр. [30—32]. Такое расхождение было объяснено предположением [c.107]

Альдегиды, кетоны, эпоксиды, спирты Ароматические соединения и галогеясо-держащие соединения Сложные эфиры и кетоны Углеводороды (особенно с разветвленной цепью) и циклические алканы Спирты, фенолы, алифатические амины Сложные эфиры, жирные кислоты [c.525]

Как было указано в начале этого раздела, фенолы можно также восстанавливать с образованием ароматических углеводородов, циклогексанона и алифатических соединений, получающихся в результате разрыва кольца. Фенол обычно гидрируют при температуре 300—500° и давленпи 50—150 ат. В качестве каталпзатора применяют сульфид молибдена [244, 245, 247, 248, 397], хотя применяли также окпсь молибдена — одну [23] или в присутствии окислов алюминия, кремния, хрома и бария [34, 119], а также молибденовокислый аммоний [65]. В качестве катализатора испытывали также окись и сульфид вольфрама, окись и сульфид кобальта и окись никеля [216, 306, 396, 398]. Этот процесс вызвал некоторый интерес в отдельных странах в 1930— 1935 гг. как возможный метод получения углеводородов, выкипающих в пределах температур кипения бензина. [c.216]

Кислород гидроксильной группы всегда выделяется в виде воды (п и р о г е н н а я вода). Кислород, входящий в карбонильные группы, а также эфирный кислород алифатических соединений превращается в окись углерода. Эфирный кислород ароматических соединений дает начало фенолам. Наконец, карбоксильные группы расщепляются до углекислоты. Азотистые соединения разрушаются с образованием пиридиновых и хинолиновых оснований, если азот входил в ядро цик.чических соединений. В других случаях выделяется аммиак. Сернистые соединения распадаются до сероводорода, меркаптанов, сульфидов и др., причем часть из них может иметь вторичное происхождение за счет реакций сероводорода с осколками углеводородов. Что касается углеводородов и углеводородных остатков, потерявших функциональные группы и гетероатомы, то пр11 температуре полух оксования они также подвергаются крекингу, результатом чего является накопление водорода, метана и других низкомолекулярных углеводородов в газе и жидких углеводородов разных классов и твердых парафинов в смоле. [c.415]

Вначале положения структурной теории были применены к установлению строения самых простых соединений органической химии, которые Кекуле в своем учебнике наименовал жирными но существовал многочисленный класс соединений более богатых углеродом, чем аналогичные алифатические соединения, который не был еще рассмотрен с точки зрения структурной теории,— класс ароматических соединений самые простые из них содержат шесть атомов углерода, сохраняющихся во многих реакциях замещения. Родоначальником этих соединений был бензол, получаемый из каменноугольной смолы за ним следуют фени-ловый спирт (фенол), пикриновая кислота, оксифеновая кислота (гидрохинон), анилин, хинон и др. Эти вещества были рассмотрены Кекуле при создании теории ароматических соединений [c.286]

Кислородсодержащие алифатические соединения, прежде всего сложные и простые эфиры, обладают хорошей экстрагирующей способностью фенолы от них легко отделяются дистилляцией. К этим экстрагентам относится феносольван, представляющий смесь 85% изобутилацетата или бутилацетана и 15% изоамилацетата. Приготовленный синтетически феносольван состоит в основном из одного бутилацетата. Феносольван извлекает из воды одноатомные фенолы, мало растворим в воде, кипит при 116—140°, удельный вес 0,83. Феносольван легко регенерируется. [c.293]

Механизм аутоокисления триарильных производных алюминия менее хорошо установлен, чем алифатических соединений.. Не вызывает сомнения, что при аутоокислении трифенилалюминия образуются свободные радикалы и процесс, хотя бы частично, носит свободнорапикальный характер. Например, неактивный трифенил-алюминии окисляется в меченном бензоле в течение 1 ч при 80 С, образуя после удаления растворителя и гидролиза твердого остатка радиоактивные бифенил и фенол, но не активный бензол [83]. Из полученных данных следует, что реакция (64) в этих условиях не протекает. [c.75]

Алифатические соединения, содержащие метильные, метиленовые или метиновые группы, достаточно реакционноспособны, чтобы вступать в реакцию а-амидоалкилирования они чрезвычайно разнообразны по структуре. Сюда относятся циклические и ациклические Р-дикарбонильные соединения всех типов, р-цианпроизводные сложных эфиров, активированные нитрилы, нитроалканы и сложные р-нитроэфиры, некоторые неароматические гетероциклические соединения с активными метиновыми группами в кольце, гетеро-ароматические соединения с активированными метильными группами, ацетилен и синильная кислота. Большая часть из этих типов соединений обладает приблизительно такой же нуклеофильной реакционной способностью, как фенол в ароматическом ряду. Чоэтому некоторые из этих соединений могут реагировать с рядом а-амидоалкилирующих реагентов, включая слабо электрофильные бис-амиды. Однако в отличие от ароматических нуклеофилов многие из реакционноспособных метиленовых соединений в сильной кислоте не устойчивы или вступают в побочные реакции. По этой причине или из-за повышенной нуклеофильной реакционной способности соответствующих анионов а-амидоалкилирование слабых алифатических кислот обычно проводят в нейтральной или основной среде. [c.72]

Выход стабилизированных радикалов при облучении ароматических соединений обычно равен или даже меньше выхода радикалов у бензола (бензол — 0,15, фенол — 0,10, анилин — 0,06, бензойная кислота — 0,03, хлорбензол — 0,16, нитробензол — 0,09, анизол — 0,07, бензилхлорид — 0,15 [308]). Однако у некоторых веществ перекиси бензоила [314], СвН (СНг) ОН [315], СеЩ (СНа) СООН [316] — выход радикалов достигает 1—3, т. е. приближается к выходу радикалов у алифатических соединений. В этом случае бензольное кольцо не запщщает алифатический заместитель. Причина этого интересного явления пока не ясна. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология