Фураи дикарбоновая кислота

Соли гетероциклических монокарбоновых кислот ведут себя аналогично соединениям изоциклического ряда. Описано, например, получение 2,5-дикарбоновых кислот фурана, тиофена и пиррола диспропорционированием калиевых солей соответствующих монокарбоновых кислот [29, 65, 74]. [c.165]

Фуран-3,4-дикарбоновая кислота может быть успешно синтезирована при разложении аддукта диэтилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты и фурана (4). [c.158]

Что касается химических свойств карбоновых кислот фуранового ряда, то те из них, которые содержат карбоксильную группу непосредственно при цикле, являются наиболее прочными производными фурана, т. к. цикл последнего в весьма большой степени стабилизируется карбоксильной или карбглкоксильной группой. Поэтому все общие способы получения производных применимы к подобным кислотам. Так например, получение сложных эфиров пирослизевой кислоты может осуществляться без осмоления в присутствии серной кислоты, получение хлорангидрида — действием РСЬ на кислоту, хлор - и бромметилирование протекает с хорошими выходами при действии НС1 или НВг и формальдегида и др. Кислоты способны декарбоксилироваться, причем легкость этой реакции зависит от положения карбоксильной группы. Так, пирослизевая кислота легче теряет СОз, чем -фуранкарбоновая. В то же время, если 2,3-дикарбоновая кислота также легко отщепляет в виде СО2 а-карбоксильную группу при нагревании, то у 2, 4-дикарбоновой кислоты для этого же требуется нагревание с медью и хинолином. [c.158]

Среди кислородсодержащих соединений ингибирующие свойства в кислых среда,х проявляют алифатические и ароматические моно- и дикарбоновые кислоты, алифатические одно-, двух- и трехатомные спирты и их замещенные, производные фенолов, альдегиды, оксиальдегиды и оксикислоты. Из гетероциклических кислородсодержащих соединений в качестве ингибиторов известны замещенные фура-на, тетрагидрофураиа. [c.93]

Наряду с приведенными обозначениями для некоторых соединений фура-нового ряда существуют и тривиальные наименования. Так, фуран-2-альде-гид хорошо известен под именем фурфурола, фуран-2,5-дикарбоновая кислота, впервые полученная дегидратацией слизевой кислоты, часто называется де-гидрослизевой кислотой фуран-2-карбоновая кислота, полученная пирогене-тическим декарбоксилированием дегидрослизевой кислоты, носит наименование пирослизевой кислоты 2-метилфуран обычно называют сильваном. [c.95]

Фуран-2,5-дикарбоновая кислота (дегидрослизевая кислота) является одним из наиболее давно известных производных фурана. Она получается дегидратацией слизевой кислоты [32]. [c.100]

Тип IV. Ядро фурана имеет у же в -положении электроотрицательный заместитель. Если вступающая группа имеет положительный характер, то она займет а-положение, противоположное по отношению к уже присутствующему р-заместителю. Например, при бромировании фуран-З-карбо-новой кислоты образуется 5-бромфуран-З-карбоновая кислота. Если противоположное а-положение занято, то новый заместитель войдет в а-положение, соседнее к уже имеющемуся заместителю. Так, при бромировании метилового эфира фуран-3,5-дикарбоновой кислоты получается 2-бромпроиз-водное [91]. [c.119]

Тип. III. Ядро фурана имеет два а-заместителя, оба одинаковые и отрицательные. Никаких вопросов, связанных с ориентацией, в этом случае не возникает. Исходные дизамещенные соединения вполне устойчивы благодаря присутствию отрицательных групп. Вообще говоря, дальнейшее замещение невозможно. На фуран-2,5-дикарбоновую кислоту не действуют такие реагенты, как царская водка, дымящая азотная кислота, бром, дымящая серная кислота [111]. Однако не все подобные фурановые соединения с отрицательными заместителями инертны к реакции замещения. Так, 2,5-ди-фенил-З-метилфуран бронируется с образованием 4-бромпроизводного XIII [47]. Здесь активирующее влияние метильной группы на соседнее -положе-ние, очевидно, достаточно сильно и замещение происходит в -положение ядра фурана, но не в фенильный радикал. Положение, занимаемое бромом, доказывается реакциями XIII—XV. [c.121]

В ряду фурана действие различных восстанавливающих агентов в противоположность каталитическим методам изучено сравнительно мало. Чувствительность фуранового кольца к сильным кислотам ограничивает применение большого числа восстановителей, и данные об их применении часто противоречивы. Иодер и Толленс [125] нашли, что пирослизевая кислота при действии амальгамы натрия не изменяется, хотя в том же году Хилл и Уилер [126] сообщили об успешном восстановлении тем же реагентом ядра фуран-2,5-дикарбоновой кислоты. Земмлер [127] восстановил фурфураль-ацетофенон в фурилфенилпропан действием натрия в спирте. При этом восстановления цикла фурана не наблюдалось. [c.124]

Медно-хромовый катализатор мало активен при восстановлении цикла фурана, но очень эффективен в расщеплении эфирной связи в фуране, а при более низких температурах удобен для гидрирования кратных связей в боковой цепи с сохранением фуранового ядра. В относительной легкости восстановления фуранового кольца природа заместителей иногда играет доминирующую роль. Так, например, метиловый эфир фуран-2,5-дикарбоновой кислоты не восстанавливается над никелем [137]. [c.127]

Самым удобным методом синтеза фуран-3,4-дикарбоновой кислоты является взаимодействие фурана с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты с последующим частичным восстановлением и расщеплением первичного продукта реакции (стр. 109). Эта кислота получается также при селективном декарбоксилировании фуран-2,3,4-трикарбоновой кислоты [243]. [c.154]

Применение в этом синтезе насыщенных дикетонов приводит к дигидропиридазинам, которые могут быть дегидрированы до ароматических гетероциклов. Аналогично производным дигидро-фурана реагируют с гидразином малеиновой ангидрид и его производные. При этом первоначально образуется циклический гид-разид дикарбоновой кислоты, который может быть легко превращен в производные пиридазина. [c.272]

Фуран и алкилфураны также способны вступать в реакции циклоприсоединения с активированными ацетиленами. Получаемые из фурана и ацетилендикарбонового эфира аддукты 46 могут быть превращены в фенолы под действием кислоты. Их также можно гидрировать преимущественно по наименее замещенной двойной связи. Восстановленный аддукт термически неустойчив и из него образуется новый фуран по ретро-реакции Дильса—Альдера (рис. 6.15). Это хороший метод синтеза эфиров фуран-3,4-дикарбоновых кислот. [c.253]

Такие примеры довольно подробно описаны для ряда фура-на зв, для нитрилов 1,4-дикарбоновых кислот, превращающихся при гидрировании в соответствующие пирролидоны2 для ни-троариларсоновых кислот - 2 2 для эфиров оксиминокислот [c.96]

Большой интерес представляет синтез фуран-2-карбоновой, фу-ран-2,5-дикарбоновой кислот и некоторых производных фурана Синтез фуран-2,5-дикарбоновой кислоты проводили в несколько стадий [c.28]

Аналогичная схема синтеза дикарбоновых кислот из их динитри-лов, сравнительно легко получаемых из фурфурола или тетрагидро-фурана, не получила практического применения, так как при этом отщепляется в виде аммиака азот, который был предварительно введен при действии цианистого натрия на дихлорпроизводные углеводородов (процесс, протекающий с не вполне удовлетворительными выходами). Поэтому синтез адипиновой кислоты из ее динитрила, осуществляемый на основе тетрагидрофураиа, едва ли может конкурировать с синтезом этой кислоты из фенола или циклогексана. [c.86]

Производные фурана вступают в диеновый синтез с большим числом диенофилов, содержащих двойную или тройную связь. В результате размыкания кислородно о мостика в ад-дуктах происходит построение шестичленного карбоцикла [1093]. Так, ароматизация при действии кислот аддуктов (3i), полученных реакцией замещенных фуранов (30) с малеиновым ангидридом, использована для синтеза замещенных фталевых ангидридов (32), гидрирование одной двойной связи в аддуктах с дизамещенными ацетиленами (34) или с дегидробензолом, (33) и последующая ароматизация под действием кислоты — для синтеза производных бензола и нафталина соответственно Обработка кислотой аддуктов фуранов с ацетиленовыми диенофилами служит методом синтеза фенолов и нафтолов так, фенол (35) получают из аддукта (34), образовавшегося при реакции фурана (30) с диметилацетилендикарбоксилатом (36). Аддукт (33 R=H) фурана с дегидробензолом в метанольном растворе НС1 количественно превращается в нафтол-1. Ретродиено-вый, термический распад аддуктов применяется для синтеза труднодоступных 3,4-дизамещенных фуранов, например эфира дикарбоновой-3,4 кислоты (38) из аддукта (34), [c.485]

Следует отметить, что на ранних этапах 1выяснен я строения ипо.меа.марона наличие в нем фуранового кольца не представлялось столь очевидным, так как не было известно, что антибиотик является антиподом гайона. Впервые присутствие фура-новой системы в ипомеамароне было доказано расщеплением его аддукта с ацетилен-дикарбоновым эфиром (462), которое привело к эфиру 3,4-фуранднкарбоновой кислоты (463) (см. схему 43) [c.544]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология