Реагенты бензольном ядре

Наличие кислородного атома в а-положении по отношению к бензольному ядру значительно снижает прочность соединения. Различные реагенты, в том числе и водород, легко разрывают боковую цепь по связи С=0. Целью гидрирования ацетофенона может быть как частичное гидрирование карбонильной группы с получением ароматического спирта (метилфенилкарбинола), так и полное гидрирование карбонильной группы и бензольного ядра. [c.46]

Под влиянием сильного электронодонора — гидроксильной группы — при электрофильных реакциях при избытке реагента в бензольном ядре фенолов легко замещаются все атомы водорода В орто- и ара-положениях по отношению к этой группе. [c.193]

К электрофильным реагентам, способным атаковать бензольное ядро, относятся следующие соединения [c.249]

Рассматриваемая реакция подобна алкилированию нуклеофильных реагентов (спиртов, аминов, кислот и т. д.). Однако нуклеофильность бензольного ядра сравнительно низка, в связи с чем для успешного проведения реакции требуются жесткие условия (температура, катализатор). [c.289]

С другой стороны, повышение электронной плотности связанного с фенольным гидроксилом бензольного ядра повышает реакционную способность фенолов в реакциях с электрофильными реагентами. Так, фенол легко броми- [c.152]

Наряду с этим природа атакующего реагента оказывает существенное влияние на строение конечного продукта. Если в бензольном ядре находится. заместитель первого рода, то в реакциях X будут образовываться орто- или пара-изомеры [c.315]

Правила ориентации в бензольном ядре. В рассмотренных реакциях галогенирования и нитрования (реакции S ) атакующая частица взаимодействует с незамещенным бензолом и поэтому образующийся продукт — монозамещенный бензол — не имеет изомеров. Однако если в бензольном ядре имеется заместитель, то остающиеся пять атомов углерода становятся неравноценными по отношению к заместителю различают два орто-, два мета- и одно /7а/7а-положения. Поэтому положение входящего заместителя будет зависеть от двух важнейших факторов природы уже имеющегося заместителя и природы атакующего реагента. [c.352]

Поэтому —С1 (и другие галогены), —N63 и —ЗОдН, вступая в бензольное ядро, образуют новую ковалентную связь-за счет пары электронов, имеющейся у атома углерода. Такие реагенты (группы) называют электрофильными ( любящими электроны ). [c.333]

Подавая электроны к бензольному ядру, заместители 1 рода увеличивают его электронную плотность — преимущественно в орто- и пара-положениях. В схеме 2 стрелками показаны направления смещения электронов и увеличение электронной плотности под влиянием заместителя I рода (А). Электрофильные реагенты, несущие положительный заряд, вступая в бензольное ядро, направляются преимущественно к С-атомам, у которых электронная плотность повышена, т. е. замещают водород в орто- и пара-положениях к заместителю I рода. [c.336]

Заместители II рода (В) вследствие их электроноакцепторных свойств оттягивают к себе электроны бензольного ядра, уменьшая его электронную плотность в орто-и пара-положениях (схема 3). Поэтому наибольшая электронная плотность сохраняется у С-атомов в мета-положении при наличии заместителя II рода электрофильные реагенты направляются преимущественно к этим атомам. [c.336]

Термостойкость реагента ограничена 120—140° С, но и в этих пределах стабилизирующее действие пропадает уже при очень небольшой минерализации, легко переносимой в обычных условиях. Термоокислительные и ферментативные процессы существенно изменяют полифенолы. У пирокатехина, например, разрушаются ароматические ядра и образуются муконовая и адипиновая кислоты. В качестве ингибиторов деструкции квебрахо предложены различные сульфиты, тиосульфат, ароматические соединения, имеющие в бензольном ядре не менее двух замещенных групп типа гидроокисей, аминогрупп и алкильные, арильные, алкиларильные цепи, содержащие не менее восьми атомов углерода. Замещающие группы должны находиться в положениях, удобных для хиноидного окисления. Ингибиторами также могут быть различные альдегиды, суспензии металлов, обладающие восстановительной способностью в щелочной среде и медленно реагирующие с ней с выделением водо- [c.127]

Радикал за счет этого значительно стабилизируется. В бензил-катионе вакантная р -орбиталь взаимодействует с ВЗМО, т. е. - орбиталью с перекачкой а- и я-электронной плотности из бензольного ядра, особенно из орто- и иора-положений. При этом 5 + 35 = 1. В результате такого взаимного влияния а-, я-орбиталей реакционная способность бензольного ядра с электрофильными реагентами уменьшается сильнейшим образом, а с нуклеофильными, наоборот, сильно возрастает. Делокализация (+)-заряда р - [c.86]

Реакция обратима, поэтому выделяющуюся воду необходимо для повышения выхода связать избытком серной кислоты. Сульфогруппа, являясь сильным ст-электронным акцептором, понижает электронную плотность в бензольном ядре, особенно в о- и и-положениях. Поэтому она сильно дезактивирует бензольное ядро. При этом о- и и-положения практически теряют реакционную способность к электрофильным реагентам. Вторая сульфогруппа вступает в ядро бензола с ббльшим трудом, занимая л -положение. Сульфогруппа является л<-ориентантом [c.525]

Нитрогруппа является сильным электронным акцептором по отношению к бензольному ядру и вызывает в нем -7-эффект. Наличие тс-электрона на трехцентровой орбитали, включающей и атом азота, способствует сопряжению бензольного ядра и ЫОз-группы. Возникает еще -С-эффект. Поэтому N02 — сильнейший дезактиватор бензольного ядра. Введение одной, двух и трех нитрогрупп приводит к накоплению (+)-заряда в бензольном ядре, особенно значительному в орто- и иара-положениях. Поэтому N02-группа является л<еота-ориентантом для электрофильных реагентов и орто-, тра- для нуклеофильных. [c.537]

Галогенирование, нитрование и сульфирование. В большинстве случаев галогенирование, нитрование и сульфирование изатина (I) не связано с какими-либо осложнениями. Как и следует ожидать, в результате ориентирующего влияния гетероциклического ядра, содержащего атом азота, замещение в бензольном ядре происходит в положении 5 (II). В некоторых случаях, если -применяется избыток реагента, получаются 5,7-дизамещенные соединения (III). [c.160]

На последней (быстрой) стадии реакции происходит отщепление протона от а-комплекса. Ароматическая система восстанавливается (недостающая до секстета пара электронов возвращается в бензольное ядро). Отщепляющийся протон связывается с нуклеофильной частью реагента.. [c.136]

Сопряжение с бензольным ядром также понижает реакционную способность вследствие стабилизации, создаваемой резонансом. В таком случае атака направляется в -положение (е). Но она также может направиться в орто- и ларс-положения, так как под влиянием реагента бензольное ядро может служить как акцептором, так и донором электронов ж). [c.159]

Электрофильная сила диазоний-катиона сравнительно невысока, так как в рассредоточении положительного заряда в нем участвуют я-электроны бензольного ядра (ч-Л/-эффект фенильной группы), в котором в орто- и пара-положениях по отношению к группе N2+ создается значительный дефицит электронной плотности. По силе воздействия на бензольное кольцо диазогруппа превосходит нитрогруппу и соизмерима с группой (СНз)зН+. Это подтверждается тем, что в соли л-хлорбензол-диазония, как и в полинитрохлорбензолах, возможно замещение атома галогена на нуклеофильные реагенты по механизму SN2 (см. разд. 5.3.2), например [c.437]

Рассмотрите правила ориентации для реакций в -тина с учетом статического фактора (распределения электронной плотности в нереагирующей молекуле) и динамического фактора (сравнения устойчивости а-комплексов при о-, м- и -замещении) на следующих примерах I) нитробензоле, 2) анилине, 3) анизоле (ме-тнлфениловом эфире), 4) бензальдегиде. Какие положения в бензольном ядре этих соединений наиболее благоприятны для замещения электрофильными реагентами ( +) [c.150]

В результате сопряжения аминогруппы с бензольным ядром основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем алифатических. Следует различать реакции аминов по аминогруппе п бензольному ядру. В реакциях первого типа амины выступают в качестве нуклеофильных реагентов и могут подвергаться алкилирова-пию, ацилированию, нитрозированию (диазотированию). В последнем [c.261]

В рассмотренных реакциях галогепирования, нитрования и сульфирования в бензольное ядро взамен водорода вступают реагенты (группы), несущие на атоме, соединяющемся с атомом углерода бензольного ядра, положительный заряд [c.333]

Известны также. реакции нуклеофильного замещения. Они происходят под действием реагентов, несущих отркиательный заряд (например, при действии иона ОН ), и новая ковалентная связь с атомом углерода возникает за счет пары электронов, предоставляемой реагентом. Такие реагенты (группы) связываются непосредственно с ядром атома углерода и называются нуклеофильными ( любящими ядро ). Реакции нуклеофильного замещения водорода в бензольном ядре встречаются сравнительно редко. [c.333]

Если же в орто-положениях находятся объемистые заместители (X), то ацетильная группа повернута перпендикулярно плоскости бензольного кольца и подход нуклеофильного реагента к карбонильному углероду блокирован со всех сторон снизу — бензольным ядром, сверху — группой СНз, справа и слева — орто-заместителями. В соответствии с этим, например, 2,4,6-триметилацетофенон не способен образовывать продукты присоединения по карбонильной группе. [c.504]

Химические реакции в бензольном ядре идут обычно по механизму электрофильного замещения. Это значит, что реагентами являются вещества, любящие электроны , т. е. сами испытывающие недостаток электронной плотности (в реаген1е в целом или в отдельных его частях). Рассмотрим подробнее реак- [c.261]

В результате образуется иитроний-катион NOJ, который и является электрофильным реагентом, непосредственно участвующим в реакции нитрования. Реакция начинается с того, что нитроний-катион взаимодействует с л-электронной плотностью бензольного ядра, образуя л-комплекс [c.262]

Кислородные реагенты с большим трудом атакуют пиридиновое кольцо, поэтому обычные реакции замещения направляются в хинолине к бензольному ядру. При этом наблюдаются определенные закономерности, подобные тем, которые известны для нафталина аналогично а-положениям у нафталина, наиболее реакционноспособными положениями у хинолина являются 5 и 8. Так, при нитровании хинолина в первую очередь получаются мо-нонитрохинолины в виде смеси примерно равных количеств 5-и 8-нитрохинолинов. Сульфирование хинолина впервые осуществлено Н. Н. Любавиным (1870). На холоду дымящая серная кислота образует 8-сульфохинолин, который при нагревании перегруппировывается в б-сульфохинолин,—переход, подобный превращению а-нафталинсульфоновой кислоты в - -изомер. [c.616]

Электрофильное замещение в ароматическом ряду. Замещение атома водорода, свя-запного с бензольным ядром, при реакции электрофильного реагента с бензольным ядром. Реакция протекает в две основные стадии образование и распад бевзониевого пона. Это самый общепринятый способ получения производных бензола и других ароматических углеводородов. (Те читатели, которые заинтересуются более глубоко органической химией, узнают, что алектрофилыше частицы могут заменять и группы, отличные от атомов водорода.) [c.649]

Близка к ней теория Д. В. Тищенко [38], также основанная па закреплении стабилизирующих органических молекул на поверхности глины в результате взаимодействия с ней функциональных групп реагента. Теория эта построена па аналогии с механизмом протравного крашения, при котором легко гидролизуемая соль алюминия, адсорбированная на волокне, дает ковалентные соединения с красител кми типа ализариновых. Последние являются, как и наиболее активные пирокатехиновые реагенты, двухатомными фенолами в орто-положении. Согласно этой аналогии, для блокирования активных групп на алюмосиликатпых поверхностях в бензольном ядре полифенольных реагентов должно быть не менее трех функциональных групп — двух гидроксилов по стерическим соображениям [c.71]

Близкий к КССБ реагент дает обработка ССБ хлором. Это сопровождается окислением лигносульфонатов и частичным их хлорированием. Такой реагент был разработан в Чехословакии под названием хлоралкалисульфитолигнин [134]. При хлорировании выделенного из ССБ лигносульфонового комплекса может быть получен продукт, у которого замещения на хлор имеют место как в бензольном ядре, [c.145]

В ФРГ И. Вольфом был предложен подобный реагент, содержащий не более 16—20% хлора и 1,5—3,0% метоксильных групп. Как и у хлоралкалисульфитолигнина, разжижающая способность этого реагента определяется замещениями в боковых цепях и бензольных ядрах. Более интенсивное хлорирование вызывает окислительную деструкцию и снижение качества. [c.146]

На рис 5 3 представлены карты электростатического потенциала, создаваемого ядрами атомов и электронным зарядом в окрестности молекул бензола и нитробензола в плоскости молекул Проведены также расчеты потенциалов для сечений, поднятых над плоскостью молекул Поскольку эти расчеты приводят к аналогичным результатам, соответствующие карты не приводятся Видно, что потенциал вокруг молекулы бензола близок к нулю и быстро спадает, в то время как вокруг ароматического кольца молекулы нитробензола создается значительно больший по величине положительный потенциал (на сопоставимых расстояниях он приблизительно на 1-2 порядка превышает потенциал бензола и медленнее спадает) Обратим внимание на то, что изменение внешнего электростатического поля несравненно сильнее зависит от дальних заместителей, чем изменение электронной плотности То же наблюдается и в случае других полярных заместителей Расчеты показывают, что и введение фтора в молекулу бензола сильно изменяет внешнее электростатическое поле кольцо окружено областью интенсивного положительного потенциала Присутствие сульфогруппы в бензольном ядре приводит к появлению интенсивного положительного потенциала в пространстве вокруг молекулы Это не может не отражаться на реакционной способности бензол-сульфокислоты, как и более сложных по структуре органических соединений, какими являются органические аналитические реагенты, многие из которых содержат сульфогруппы Этот качественный вывод и подтвеж-дается экспериментом [c.181]

Реагент хлорфосторон является аналогом торона и содержит вместо арсоногруппы фосфоновую группу и в бензольном, ядре в пара-положении один атом хлора [c.169]

Установлено, что SSO4F в ацетонитриле при 35 °С является мягким реагентом, фторирующим моноалкилбензолы в бензольное ядро и в боковую цепь (табл. 5) [106, 108, 115]. Процесс протекает региоселективно. В случае применения ВР в качестве катализатора фторирование идет только в кольцо [107]. [c.176]

Существенным элементом этого механизма (Se2) является изменение электронной природы и реакционной способности ароматического ядра после вступления в него функциональной группы. В результате взаимодействия двух партнеров функциональной группы (X) и ароматического цикла (Аг) возникает смещение в ст- и я-электронной плотности к тому или другому партнеру. Это смещение либо активирует, либо дезактивирует бензольное ядро (и циклы других ароматических систем) к электрофильным реагентам. Такие фуппы, как -F, -Вг, -С1, -I, -NO2, -N0, -NH3, -SO2OH, -SOr-, -СНО, -СО-, -СООН, - O I, - ONH2, [c.226]

В алкилбензолах с одним бензольным ядром состояние я-электронной системы бензола не меняется. Насыщенные алкилы создают суммарную повышенную ст-электронную плотность в орто- и иа/ а-положениях к алкилам, например в 1,3,5-триметилбензоле (мезитилене). В нем электронная плотность у незамещенных атомов углерода особенно велика, так как три алкильные группы согласованно друг с другом действуют +/-эффектом на эти атомы. Поэтому алкилбензолы взаимодействуют с электрофильными реагентами в десятки, сотни и иногда тысячи раз легче (быстрее), чем бензол. В алкилбензолах с несколькими бензольными кольцами, например, в дифенилме-тане или трифенилметане действие +/-эффекта алкильной группы на каждое из бензольных колец меньше, чем в одноядерных алкилбензолах (толуоле, ксилолах, мезитилене) [c.333]

Характерно, что третичнобутильная группа -С(СНз)з также активирует бензольное ядро, т. е. создает повышенную электронную плотность в бензольном ядре, которая благоприятствует атаке реагента Э , на котором имеется электронный дефицит. Однако скорости замещения в от/ ет-бутил-бензоле всегда ниже, чем в толуоле. Снижение скорости является результатом пространственных помех (стерического фактора), которые эта группа создает для соседних орто-положений. В свою очередь, метильная группа не создает стерических помех для о/ то-положений. Об этом можно судить по выходу орто- и ард-замещенных в реакциях толуола и бензола. [c.368]

Фенильные кольца являются акцепторами электронной пары азота за счет 7с-сопряжения с ней. В результате электронный заряд (плотность) на атоме азота сильно понижается, а в орто- и ара-положениях фенильного остатка сильно возрастает. Поэтому аминогруппы в нейтральной, щелочной и слабокислой среде являются орто-пара-ориетангши и чрезвычайно сильно активируют бензольное ядро к электрофильным реагентам. В сильно [c.546]

В отличие от более жестких окислителей (перекиси водорода, озона, гипохлорита и двуокиси хлора), оторые. непрерывно поглощались лигнином до о6разов.ания нижомолекулярных водорастворимых. продуктов окислительного распада, мягкие реагенты, такие как окись меди и нитробензол , в щелочной среде разрушают лигнин до продуктов, еще содержащих бензольные ядра. Последний реагент, и частности, неоднократно использовался при изучении лигнина и модельных веществ. [c.601]

Различные вторичные взаимодействия между продуктами реакции и хлористым алюминием могут при первичном каталитическом процессе потребовать стехиометрических количеств хлористого алюминия, иапример когда продукты реакции (кетоны) образуют стойкие продукты присоединения AI I3. Заместители в бензольном ядре, взаимодействующие с AI I3, препятствуют реакции ). Схему присоединения AI I3 к реагентам принимают так или иначе и другие исследователи реакций Фриделя и Крафтса. [c.422]

Реакция циклодегидратации может рассматриваться как внутримолекулярное электрофильное замещение бензольного ядра, происходящее под влиянием кислого реагента. В связи с этим понятно, что циклизация соединений, имеющих незамещенные и поэтому сравнительно малоактивные фенильные группы, дает низкие выходы изохинолинов, и наоборот, соединения с более активными фенильными группами, содержащими в ядре метоксильные группы, циклизуются с высокими выходами. Этим объясняются и очень плохие результаты, полученные при циклизации нитрофенетиламидов [14], а также [c.265]

Вспомним, что под влиянием этих реагентов (и анилина, к которому мы сейчас перейдем) бензофуроксаны обычно восстанавливаются до о-хи нондиоксимов (раздел 1.2.2). Но в 4,6-дниитробензофуроксаие электро-фильность бензольного ядра настолько повышена, что реагент направляется к бензольному, а ие к фуроксановому кольцу. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология