Гиппуровая кислота азлактон

Азлактоновый синтез по Эрленмейеру мл. (1883) заключается в шнденсации альдегида с гиппуровой кислотой в уксусном ангидриде, что приводит к образованию азлактона, из которого при последующем восстановлении л гидролизе получается соответствующая амино(Кнсло-та. Гиппуровая кислота сначала превращается в азлактон, содержащий активную метиленовую группу, легко вступающую в реакцию конден сации с альдегидом с образованием а,р-ненасыщенного азлактона [c.662]

Помимо рассмотренного выше метода конденсации альдегидов с гиппуровой кислотой или с другими N-производными глицина предложен метод синтеза азлактонов дегидроаминокислот [c.100]

Аналогично можно провести конденсацию с бензоиламиноук-сусной (гиппуровой) кислотой. В условиях реакции при этом сначала образуется так называемый азлактон, который и реагирует с карбонильным соединением [c.144]

Более удобно получать сарколизин, используя в азлактонном синтезе альдегид с готовой ди-(2-хлорэтил)-аминогруппой [7, 8]. Взаимодействием анилина (I) с окисью этилена или этиленхлоргидрином получают ди-(2-оксиэтил)-анилин (II) [9], который обработкой хлорокисью фосфора превращают в ди-(2-хлорзтил)-анилин (III). Последний при взаимодействии с диметилформамидом или метил (этил) формани-лидом в присутствии хлорокиси фосфора образует п-ди-(2-хлорэтил)-аминобензальдегид (IV) [10]. Конденсацией V с гиппуровой кислотой получают азлактон (V), который восстанавливают в бензоилсарколизин (VI). Кислотным гидролизом VI получают сарколизин (VII). [c.66]

Азлактон я-ди-(2-хлорэтил)-амииобеизальдегида (V). Смесь 30 г (0,12 мол) IV, 24 г (0,13 мол) гиппуровой кислоты, 10,8 г прокаленного ацетата натрия и 36 мл уксусного ангидрида нагревают 3 часа на кипящей водяной бане, охлаждают, оставляют на 12 часов для кристаллизации V, прибавляют 15 мл спирта, осадок отфильтровывают, промывают спиртом и сущат. Получают 39,4 г (83%) V, т. пл. 136—138° (из спирта или бензола). [c.67]

Азлактоны а-бензоиламинокоричных кислот получались всегда действием гиппуровой кислоты и уксусного ангидрида на ароматические альдегиды обычно в присутствии уксуснокислого натрия Метод, описанный выше, в основных чертах разработали Кропп и Деккер [c.12]

При конденсации ароматических альдегидов с ацилглицином (чаще всего пользуются гиппуровой кислотой) в присутствии уксусного ангидрида и безводного ацетага натрия образуется 2-фенил-4-арилиден-5-ок-сазолон(азлактон), который при восстановлении и гидролизе превращается в аминокислоту. [c.445]

Диметоксифенилуксусная кислота [123]. Синтез гомолога карбоновой кислоты из ароматического альдегида через стадию конденсации с гиппуровой кислотой в азлактон [124] с последующим гидролизом последнего и окислительным расщеплением образовавщейся а-кетокис-лоты (общая схема превращения Аг—СНО-> Ar Hj—СООН). [c.411]

Синтез основан на том, что ароматический или а, уЗ-ненасыщенный алифатический альдегид обрабатывается бензоилглицином (гиппуровая кислота) или ацетилглицином (ацетуровая кислота) в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия. При этом образуется замешенный азлактон, кото- [c.43]

Синтез Эрленмейера. По аналогии с реакцией Кневенагеля в конденсацию с альдегидами может быть введена гиппуровая кислота (N-бeнзoилглицин) или ее азлактон. Восстановление и гидролиз продуктов реакции ведет к а-аминокислотам [c.500]

Интересно отметить, что нельзя удовлетворительно провести гидролиз азлактона, полученного из гиппуровой кислоты [115, 116]. Робинсон и Хилл [117] использовали азлактон гиппуровой кислоты в новом способе синтеза индола, имеюш,ем сходство с методом Рейссерта. Эти авторы установили, что азлактон 2-метокси-3,5-динитробензальдегида (XVI) при обработке его в запаянной трубке раствором аммиака в метиловом спирте дает амид 5,7-динитроиндол-2-карбоновой кислоты (XVII). [c.16]

Получение З-индолнлпировнноградной кислоты (XVII) осуществляют обычными способами либо гидролизом азлактона (XVI), синтезированного из 3-индолальдегида и гиппуровой кислоты [232, 236, 237], либо гидролизом продукта конденсации (XVIII) того же альдегида с роданином [238, 239]. [c.36]

Триптофан (IX) совсем недавно был получен с помощью общего метода синтеза аминокислот. 3-Индолальдегид (V) был подвергнут конденсации с гиппуровой кислотой (VI) [194, 195] в азлактон (VII). Гидролиз азлактона VII едким натром привел к 3-индолил-а-бензоиламиноакриловой кислоте (VIH). Последняя была восстановлена натрием в спирте, причем одновременно происходило отщепление бензоильной группы и образование /-триптофана (IX). [c.42]

Методы, основанные на конденсации Перкина, а. Синтезы аминокислот через азлактоны. Ароматические альдегиды конденсируются с бензоиламиноуксуеной кислотой (гиппуровой кислотой) в присутствии уксусного ангидрида точно так же, как и в конденсации Перкина. Одпако вместо производного коричной кислоты получается его циклический ангидрид — азлактон. Последний в результате гидрирования амальгамохг натрия и гидролиза преврагцается в а-аминокислоту (Плёхл [c.367]

Метоксифенилуксусные кислоты можно получить конденсацией соответствующего метоксибензальдегида с гиппуровой кислотой. Образуется азлактон, гидролиз которого приводит к арилпирови-ноградной кислоте последняя при окислении щелочным пероксидом водорода дает искомую арилуксусную кислоту. [c.181]

В. М. Родионовыми А. И. Королевым [210]. Она обусловлена тем, что альдегиды дают ( гиппуровой кислотой яркожелтые азлактоны. Вследствие малой растворимости азлактоны очень легко выделяются и дают с концентрированной серной кислотой кроваво-красное окрашивание. Реакция эта позволяет отличать альдегиды от кетонов. [c.652]

В тех случаях, когда может образоваться азлактон, для возникновения сложного эфира имеется и другой путь. Гиппуро-вая кислота реагирует с этиловым эфиром хлоругольной кислоты в присутствии триэтиламина с образованием этилового эфира гиппуровой кислоты и двуокиси углерода. Так как в присутствии бензальдегида при 0° 2-фенил-4-бензилиденоксазолон-5 был получен с выходом 11 % наряду с этиловым эфиром гиппуровой кислоты, было высказано предположение, что реакция протекает через смешанный ангидрид XXI и азлактон XXII [112]. В этом случае не было амина, который мог бы прореагировать со смешанным ангидридом [c.193]

В качестве основных продуктов при конденсации гиппуровой кислоты как активного метиленового соединения с арилиден-быс-амидами в ледяной уксусной кислоте или в уксусном ангидриде образуются в виде двух диастереомеров р-арил-а, р-диациламицопро-пионовые кислоты (73) [117]. В некоторых реакциях образуются соответствующие азлактоны 72, и во всех случаях получаются небольшие количества ( 10%) азлактонов 71 р-арилакриловых кислот. [c.95]

Совершенно не выяснены сложные конфигурационные соотношения среди этих продуктов. Гиппуровая кислота не реагирует с о-или л-нитробензилидеп-быс-ацетамидом, но с жета-изомером дает соответствующий азлактон 71 (Аг = ж-02МСеН4) [117[. Кислоты 73, так же как азлактоны 72, подвергаются кислотному гидролизу до соответствующих р-арил-а,р-диаминопропионовых кислот АгСН(КН2)СН(МН2)СООН. [c.95]

Опубликованное в 1883 г. сообщение Плёхла о реакции конденсации бензальдеги да с гиппуровой кислотой (один из вариантов реакции Перкина) положило начало систематическому ее зучению. Эти исследования привели к получению новой группы органических соединений, названных впоследствии оксазолонами (азлактонами). [c.157]

Гистидин получен также широко применяемым методом синтеза а-аминокислот, а именно конденсацией альдегидов и гиппуровой кислоты с образованием азлактонов (замещенных оксазолонов) последние при восстановлении и гидролизе превращаются в а-аминокислоты 5. По этому методу, исходя из 4-формилимидазола и гиппуровой кислоты, гистидин получен с общим выходом 11% [c.47]

Реакции конденсации. Для получения азлактона конденсацией вератрового альдегида с гиппуровой кислотой под действием уксусного ангидрида и У. к. и. с. Бук и Айди [6] берут эквивалентное количество У. к. н. с. При нагревании на закрытой электроплитке и непрерывном взбалтывании смесь становится почти твердой, затем (примерно при 110°) постепенно разжижается и приобретает темножелтую окраску. После этого нагревание продолжают на кипящей водяной бане в течение 2 час, и за это время продукт реакции час- [c.15]

Конденсация эфиров Ы-ацилглицина преимущественно гиппу-ровой кислоты с альдегидами, а также азлактонов глицина с альдегидами — наиболее широко используемый метод синтеза производных К-дегидроаминокислот. Он исследован многими авторами как с точки зрения улучшения синтеза дегидроаминокислот, так и с целью получения конкретных биологически активных пептидов. Изучена конденсация производных бензальдегида с гиппуровой кислотой с образованием (ЬХХХУП) оксазолонов [42] [c.88]

Превращением ХС получают дегидроди- и трипептиды. Реакцию можно осуществить в щелочной и нейтральной средах. Метод применяют для синтеза производных аминокислот, имеющих чувствительные к кислотам группы, для синтеза сложных молекул мукро-нина В и других, а также для получения серосодержащих гетероциклических дегидроаминокислот [32, 33, 41]. С целью синтеза предшественников -тиенилаланина (X I) — антагониста фенилаланина [5, 28, 31, 39, 41, 43, 146, 207] осуществляют конденсацию тиофенальдегидо в с N-ацетилглицином или гиппуровой кислотой в уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия [29]. Условия конденсации варьированы многими авторами 94, 108, 149, 158]. Промежуточными продуктами обычно являются азлактоны. [c.89]

Насыщенные азлактоны получаются сейчас с достаточно хорошими выходами нагреванием ацилированной аминокислоты с уксусным ангидридом. После отгонки уксусного ангидрида в вакууме азлактон перекристаллизовывается из органических растворителей. Этим же методом получены (2)-монозамещенные азлактоны, в частности нз гиппуровой и л-нитрогиппуровой кислот. 2,5-Динит-.рогиппуровая кислота образует в этих условиях смешанный ангидрид [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология