Хинальдиний, соли

Было исследовано явление частичного отравления катализатора. Оказалось, что первые порции хинолина наиболее сильно дезактивируют катализатор. Степень дезактивации катализатора различными азотистыми соединениями различна. По уменьшению дезактивирующего действия азотистые соединения можно расположить в следующем порядке хинальдин > хинолин > пиррол > пиперидин >дециламин > анилин. Если рассмотреть их исключительно с точки зрения основности, то наиболее эффективным из приведенных ядов должен бы быть пиперидин. Однако в присутствии катализатора пиперидин в значительной степени распадается при температуре около 425°, Дециламин избирательно расщепляется на аммиак и децен. Хинолин и хинальдин в этих условиях не расщепляются и являются эффективными ядами. Сравнительно сильное отравляющее действие пиррола, возможно, является следствием отложения на катализаторе полимера, так как известно, что пиррол легко полимеризуется в присутствии кислот. Кроме того, на хемосорбцию азотистых оснований оказывают влияние силы ван-дер-Ваальса. Необходимо учитывать степень этого влияния так же, как размер молекулы и структуру адсорбированного вещества. Отравляющая природа азотистых оснований согласуется с общей теорией катализаторов кислотного типа, которые содержат серную и фосфорную кислоты и промотированы галогенидами алюминия и бора. Предполагают, что механизм действия этих веществ включает образование карбониевых ионов. Азотистые. соединения являются более основными, чем олефины или ароматические соединения, если основность определять, согласно Льюису, как способность отдавать электронную пару. Азотистые основания, следовательно, способны реагировать с кислотой катализатора с образованием устойчивой соли. Следствием таких реакций является отравление катализатора, который обычно действует путем обратимого образования нестойких комплексов. [c.241]

Таким образом, подвижность атомов водорода метильной группы хинальдина, количественно оцениваемая нри помощи водородного обмена, зависит от валентного состояния азота гетероцикла. Его можно изменять не скачком, как того требует теория Бренстеда, а постепенно, папример последовательно, повышая степень полярности водородной связи и, наконец, превращая гетероцикл в соль четвертичного аммониевого основания. [c.366]

ХИНОЛИН, ХИНАЛЬДИН и их ЧЕТВЕРТИЧНЫЕ СОЛИ ПРИ ЭЛЕКТРОЛИЗЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ [c.142]

Хинолин и хинальдин электролитически восстанавливаются в условиях никелирования до гидрированных по пиридиновому кольцу продуктов. При электролизе их четвертичных солей отщепление радикала от гетероатома азота не происходит, с ионами никеля они соединений не образуют. [c.142]

В гальванические ванны при получении металлических покрытий определенного внешнего вида вводятся специальные добавки, в подавляю-ш,ем большинстве представляюш,ие собой органические вещества. К классу выравнивающих добавок относятся азотсодержащие гетероциклические ароматические соединения. Лучшие из них — четвертичные соли хинолина и хинальдина. Действие их, как выравнивающих добавок, объясняют способностью под действием тока отщеплять радикал у азота с образованием соответствующего спирта и свободного основания, которое и рассматривается как выравнивающий агент [1]. Связывают действие выравнивающих добавок и со способностью их давать координационные соединения с ионами никеля [2]. [c.142]

Реактивы марки ч. д. а. дважды перекристаллизовывались из бидистиллята, хинолин и хинальдин перегонялись непосредственно перед приготовлением растворов, четвертичные соли синтезированы нами. Электролиз проводился при комнатной температуре в электролитической ячейке с разделенными краном катодным и анодным пространствами. Анод — платиновая пластинка, катод — платиновая пластинка, покрытая перед опытом электролитическим никелем слоем 10—15 мк. Площадь электродов [c.143]

Бензол- и о-толуолсульфохлориды реагируют как и п-толуолсульфохлорид. Из диэтиланилина и метилдифениламина образуется краситель и, вероятно, сульфамиды. Гетероциклические соединения, содержащие третичный атом азота, например, пиридин, хинальдин и акридин [106], дают продукты присоединения. -Окси-этилдиметиламин под действием л-толуолсульфохлорида [107] в присутствии карбоната натрия превращается в производное пиперазина. Промежуточным продуктом в этой реакции является соль п-толуолсульфокислоты, представляющая собой сильный алкилирующий агент [c.330]

Такой ход реакции особенно характерен для тиоортоэфиров. Этилтиоортоформиат, например, реагирует с четвертичными солями 2-метил-бензтиазола, 2-метилбензоксазола и хинальдина при кипячении в течение 30 мин в среде уксусного ангидрида [65] [c.109]

ХИНАЛЬДИН (2-метилхинолин), —1 °С, 247,6 °С гГ 1,0585, п 1,6126 плохо раств. в воде, хорошо — в орг. р рителях. С иеорг. к-тами и алкилирующими агентами образует соли ЗеОа окисляет метильную группу до альдегидной, НгСг04 — до карбоксильной, пер-манганаты окисляют X. до антраниловой к-ты. В результате подвижности атома [c.654]

Хинальдин. В литровую круглодоиную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 18 г (0,74 г-аг) металлического магния, предварительно промытого абсолютным спиртом и абсолютным эфиром, и из капельнай воронки добавляют 104,6 г (0,74 моля) йодистого метила в 400 мл абсолютного эфира (примечание 4) так, чтобы эфир слабо кипел. После прибавления всего количества йодистого метила реакционную смесь нагревают дополнительно 2 часа. Охлаждают до комнатной температуры и затем при охлаждении проточной водой небольшими порциями добавляют 45 г (0,13 моля) йодистого этоксихинолипия, Добавление четвертичной соли ведут осторожно, при постоянном охлаждении, так ка происходит разогревание реакционной смеси и эфир вскипает. [c.69]

В отличии от хинальдина, при взаимодействии 1-метил- и 3-метилизохино-линов 11, 14 с фенацилбромидом имеет место обычная реакция кватернизации с образованием соответствующих четвертичных солей 12, 15. Нагреванием последних в водном растворе карбоната натрия были получены 2-фенилзамещенные пирроло[1,2-й ]изохинолины 13 и пирроло[1,2-6]изохинолины 16 [12]. [c.301]

Основанием для наших исследований в области химии 5,6-бензохинолина явились работы в области каталитической конденсации ацетилена с ароматическими аминами, начатые еще в 1935 г. [107—116]. Было установлено, что первичные ароматические амины весьма активно конденсируются с ацетиленом а присутствии солей меди, ртути и серебра в качестве катализаторов, В качестве основного продукта реакции были получены соответствующие диэтилиденовые основания, которые при нагревании превращаются в хинальдин и его производные. [c.28]

Четвертичные производные пиридина и хинолина, содержащие метильную группу в а- или у-положении, можно рассматривать как соли енаминов, которые в присутствии слабых оснований легко реагируют с катионами [ср. с четвертичными солями ( Восстановление , стр. 89), от которых нельзя перейти к енаминам отщеплением НХ]. Так, например, легко протекающее взаимодействие иодметилата хинальдина (XI) с бензальдегидом [c.6]

В аналитической химии особенно часто используются реакции образования малорастворнмых солей висмутиодистоводородной кислоты с 8-оксихинолином, хинальдином, о-нит-рохинолином, нафтохинолином, кофеином, хинином, антипирином, пирамидоном, уротропином и др. [c.188]

Если в реакцию Скраупа вводить 5-аминоиндан, то реакция замыкания цикла протекает сразу по двум возможным направлениям. Полученные 8,9-дигидро-7-циклопента[/]хинолин (XXXIX) и 7,8-дигидро-6-циклопента [ ]-хинолин удается paздeлиfь, используя различную растворимость их иодисто-водородных солей в воде [40]. По методу Дебнера—Миллера были синтезированы также и соответствующие этим веществам хинальдины. [c.283]

Аналогичные соли хинальдиния или лепидиния могут быть получены из тетрагидрохинолина, атакже индолина и кротонового альдегида или метилвинилкё-тона при помощи реакций, совершенно аналогичных реакциям образования Ы-фенилпроизводных. [c.169]

Четвертичные соли бензохинальдинов, как и следовало ожидать, дают цианиновые красители. Четвертичные соли 3-иодбензо [/ хинолина конденсируются с солями хинальдиния и аналогичными солями, обладающими реакционноспособными метильными группами. При сравнении этих цианинов с соответствующими соединениями хинолина обнаруживается сдвиг полосы поглощения в сторону красной области спектра они являются активными фотосенсибилизаторами. В качестве примера можно указать на ф-цианин, полученный из иодэтилата бензо[/]хинальдина и 3-иодбензо[/]хинолина [77], а так же на [c.489]

Производные азота содержатся в крекинг-бензинах в незначительных количествах, главным образом, в виде производных пиридина и других азотистых органических оснований. Азотистые соединения отмываются слабыми растворами неорганических кислот, образуя соли, и могут быть регенерированы из кислотных растворов. Браттон и Бэйли [5а] выделили из калифорнийского крекинг-бензина метил-, диметил- и триметилпиридины, хинолин и хинальдин. В противоположность дестиллатам прямой гонки в крекинг-бензинах найдены только ароматические азотистые основания. Азотистые соединения присутствуют, главным образом, в крекинг-бензинах, полученных из нефтей нафтенового и асфальтового оснований. [c.309]

ХИНАЛЬДИН (2-метилхинолин), f —1 0, 247.6 С еР 1,0585. Иц 1,6126 плохо раств. в воде, хорошо — в орг. р-рителях. С неорг. к-тами и алкилирующими агентами образует соли Зе01 окисляет метильную группу до альдегидной, НгСгО — до карбоксильной, перманганаты окисляют X. до антраниловой к-ты. В результате подвижности атома Н группы СНз X. образует металлоорг. соед., конденсируется с альдегидами, вступает в р-цию Манниха и др. Выделяют из хинолиновой фракции кам.-уг. смолы или синтезируют по р-ции Дебнера — Миллера. Примен. для получ. красителей, лек. ср-в, хинальдиновой к-ты. ХИНАЛЬДИНОВАЯ КИСЛОТА (хинолин-2-карбоновая к-та). <пл 156 °С растворима в горячей воде (рк" 4.95), сп., бензоле, водных р-рах щелочей. [c.654]

Предложен также способ осаждения висмута в виде соли иодовис-мутовой кислоты с хинальдином СвНвКСНд НВ114. Осадок можно затем растворить и определить содержание иода титрованием раствором иодата калия. Этим способом в разбавленном (1 9) сернокислом растворе можно осадить даже такое малое количество висмута, как 0,3 мг, в присутствии свинца, меди, кадмия, сурьмы, олова, мышьяка, марганца, никеля, кобальта, цинка, железа, хрома, урана, алюминия, бериллия и фосфора. Определению мешают ртуть, серебро и большие количества хлорид-ионов. [c.280]

Правильность такого объяснения подтверждается более поздней работой И. П. Грагерова и др. [47]. Авторы нашли, что константа скорости дейтерообмена между этиловым спиртом и хинальдином сравнительно невелика (/с зо = 3,6 -Ю" сек"1), но в четвертичной аммониевой соли хинальдина водород СНз-группы обменивается на дейтерий на 80% уже за 8 мин. даже при 18 . В этих опытах катализатором являлся триэтиламин. [c.54]

Металлирование ряда органических веществ едким кали осуществимо в жидком аммиаке. Краус [32] упоминает о реакции с трифенилметаном. Было также сделано наблюдение [33], что если в аммиачном растворе хинальдина присутствует твердая щелочь, то раствор в результате происходящего металлирования приобретает розовую окраску, которая с течением времени становится интенсивной вишнево-красной. Этим же путем были ме-таллированы инден, флуорен, дифенилметан и даже [ метилнаф-талин. По-видимому, металлированию едкой щелочью в жидком аммиаке способствует то обстоятельство, что аммиак прочно связывает воду. Это использовано для обезвоживания солей [34]. [c.114]

Водород не выделяется в свободном состоянии, а расходуется на гидрирование производных хинолина, так что в реакционной смеси имеются как не-гидрировапные, так и тетрагидрированные основания. Продукты реакции выделяют через двойную соль с хлористым цинком. Выходы хинальдина невысоки. [c.774]

Рис. 6. Спектры солей хинальдиния в ванне никелирования после электролиза с никелевым катодом 1 — К-алпилхинальдинийбромид, пропущено через ячейку 422 кул 2 — К-фенил-хинальдинийперхлорат, 415 кул з—№про-пилхииальдинийбромид, 407 кул

Справочник химика 21

Химия и химическая технология