Аминопиримидин замещения

Ацетиленовые и алленовые нитрилы также вступают в реакцию с амидинами с образованием замещенных 4-аминопиримидинов [1347] [c.139]

Аминопиримидины получают, как правило, восстановлением соответствующих нитро-, нитрозо- или азосоединений. Эти исходные соединения обычно легко доступны, и восстановление в большинстве случаев проходит гладко. Разнообразие восстановителей позволяет проводить реакцию в различных экспериментальных условиях, отвечающих устойчивости других присутствующих в соединении заместителей. Замещение атома галогена в положении 5 на аминогруппу не является практическим методом синтеза, за исключением некоторых отдельных случаев, как, например, уже упомянутого получения [c.246]

Аминопиримидины, замещенные амино- или гидроксильной группой в положение 6, легко превращаются с ISO3H в 5-сульфокислоты [225] (наличие второй замещающей группы в положении 6 заметно облегчает прохождение реакции). Результаты изучения сульфирования феиазина суммированы ниже [c.102]

Переход от этих эфиров к аминокислоте легко достигается путем кратковременного гидролиза. Длительный кислотный гидролиз эфира или кислотная обработка аминокислоты приводят к обычному для 4-аминопиримидинов замещению кольцевой аминогруппы на гидроксил, в результате чего получается р-(2-метил-4-оксипиримидил-5) аланин [26], который изомерен полученному ранее р-(4-окси-6-метилпиримидил-2)-аланину [3, 4]. [c.338]

Среди аминопиримидинов найдены не только бактерицидные средства. Так, миноксидил (239) оказался эффективным гипотензивным агентом благодаря сосудорасширяющему действию. Его синтез также аналогичен рассмотренным выше схемам формирования пиримидинового ядра и нуклеофильного замещения атома хлора [c.156]

ДИМРОТА РЕАКЦИЯ, изомеризация 1-замещенных 1,2-дигидро-2-имн1ГОПиримпдинов под действием оснований в 2-замещеиные аминопиримидины [c.173]

Еще одним методом синтеза 2-аминопиримидинов является взаимодействие диинов 123 с замещенными гуанидинами в присутствии EtONa [61]. Эта циклизация приводит к производным 124 (схема 51), вероятно через стадию гидратации диина. [c.470]

Изучено роданирование большого числа различных замещенных пиримидинов при зтом установлено, что различные производные аминопиримидина довольно легко роданируются роданом [c.48]

Соединения, содержащие фрагмент циановиниламидина, предложены для синтеза замещенных 4-аминопиримидинов [1238—1241], в том числе конденсированных систем [1242]. [c.133]

Синтезы на основе алкоксиакрилонитрилов. Алкоксиакрилонитри-лы (2.167) и родственные соединения используются для синтеза замещенных 4-аминопиримидинов. При этом в случае амидинов (2.168) получают 4-аминопиримидины (2.169) [1358—1364] или гидрированные аналоги [488] [c.140]

Имидоэфиры [15171, В том числе циклические [1518], и этилформа-миды [1519[ с вицинальными енаминонитрилами дают производные конденсированных 4-аминопиримидинов. Енаминоиитрилы также реагируют с изоцианатами [222, 1520, 15211 и изотиоцианатами [1522— 1524] с образованием 3-замещенных 4-имино-2(1Н)-пиримидонов или -тионов и продуктов их дальнейшего превращения [15201. Этим способом получен 1-(2, 3, 4 -три-0-ацетил-Э-/)-рибофуранозил)-4-имино- [c.148]

Изучены реакции рециклизации 1,3,5-триазина с замещенными аминоацетонитрила [1549, 1550], малононитрилом [1551, 15521, замещенными ацетонитрила [1553] и 2-аминобензонитрила [1554, 1555], приводящие к 4-аминопиримидинам [1549—15531 и хиназолинам [1554, 1555]. В рассматриваемых превращениях 1,3,5-триазин (2.216) выступает в виде латентной формы цианистого водорода. В зависимости от условий синтеза и природы применяемого реагента образуются производные пиримидина, пиридина и соединений с открытой цепью (2.219) [c.153]

Конденсированные 4-аминопиримидины образуются при конденсащ1И циклических кетонов [321—324] с дициандиамидом, а также хлоргидратов ароматических аминов с дициандиамидом натрия [325-328]. В большинстве случаев реакция протекает в отсутствие ргстворителя [156, 329]. Промежуточными продуктами, по-видимому, являются N-цнaнo-N -замещенные гуанидины [c.52]

Описано большое количество пиримидинов, имеющих в положениях 2, 4 или 6 одну или более аминогрупп (или замещенных аминогрупп). Помимо упомянутых выше отдельных соединений, полученных прямым замещением, все другие представители этой группы были получены либо реакцией циклизации, либо реакциями обмена. Для получения аминопиримидинов из соответствующих исходных соединений могут быть использованы все обычные типы синтезов пиримидинового кольца. Например, производные гуанидина при применении их в синтезах типа I (стр. 200) образуют производные 2-амино-пиримидина, а 4- и 6-аминопроизводные могут быть синтезированы при использовании нитрилов в качестве второй компоненты в реакции циклизации. Синтезы, проводимые по типу И с нитрилами (стр. 203) и по типу П1 с малон-диамидином (стр. 205), также приводят к непосредственному образованию аминопиримидинов. Следует указать на прямой синтез 4,6-диаминопиримидинов, изложенный на стр. 205. [c.221]

Реакцией замещения, наиболее часто применяемой для получения 2-, 4-тили 6-аминопиримидинов, является аминирование хлорпиримидинов путем непосредственного взаимодействия с аммиаком или алифатическими и ароматическими аминами. Эта реакция была обсуждена при рассмотрении хлорпиримидинов границы ее применения расширились за счет того, что замена атомов галогена в полихлорсоединениях часто может происходить последовательно с образованием изомерных моно- или полиаминопиримидинов. Аминопиримидины часто получали нагреванием алкилмеркаптопиримидинов с аммиаком или аминами. Интересно отметить, что 4-аминопиримидин может быть получен гидролизом аденина, хотя этот метод едва ли является препаративным [189]. [c.221]

К первой группе относятся пиримидины, например 2-аминопиримидины, образующие с сильными электрофильными реагентами, например галогенами, только монозамещенные производные и не подвергающиеся атаке со стороны таких более слабых реагентов, как альдегиды. Во вторую группу входят соединения типа урацила (2,6-диоксипиримидина), в случае которых первоначальное замещение в положении 5 часто сопровождается присоединением к двойной связи между атомами С-4 и С-5. Соединения этой группы могут давать производные с более слабыми электрофильными реагентами, например с формальдегидом. Примером соединений, составляющих третью наиболее реакционноспособную группу, являются барбитуровые кислоты поведение этих соединений, определяемое атомом С-5, является переходным между поведением, которое обусловлено присутствием ароматического атома углерода и характеризуется простым замещением, и тем, которое связано с наличием активной метиленовой группы и доказывается легкостью образования ненасыщенных продуктов конденсации с альдегидами. [c.235]

Введение галогена в пиримидины, относящееся к первой группе, является реакцией простого электрофильного замещения. Еще мало сделано для действительной оценки влияния заместителей в положениях 2, 4 и 6 на реакцию галогенирования, хотя Инглиш и его сотрудники [290] нашли, что дальнейшее введение амино- или метильных групп в положения 4 и 6 2-аминопиримидина благоприятствует галогенированию эти сведения согласуются с данными, полученными теоретически. Хотя можно было предполагать, что 4-или 6-амино-или -оксипиримидины, реагируя в имино-(ЬХУ1) или кето-(ЕХУИ) формах, образуют 5-замещенные производные, такая реакция в действительности не наблюдалась. [c.236]

Аминопиримидины получают, как правило, восстановлением соответствующих нитро-, нитрозо- или азосоединений. Эти исходные соединения обычно легко доступны, и восстановление в большинстве случаев проходит гладко. Разнообразие восстановителей позволяет проводить реакцию в различных экспериментальных условиях, отвечающих устойчивости других присутствующих в соединении заместителей. Замещение атома галогена в положении 5 на аминогруппу не является практическим методом синтеза, за исключением некоторых отдельных случаев, как, например, уже упомянутого получения, 5-алкиламино-5-алкилбарбитуровых кислот (5,7-диалкилурамилов) (стр. 214). Сам у рамил может быть синтезирован действием сульфита аммония на аллоксан [c.246]

Ароматические- нитрилы, имеющие в орто-положении реакционноспособные группы, и а,р-ненасыщенные гетероциклические нитрилы с такими же заместителями (амино-, галоген-, алкокси-и др.) в -положении реагируют с амидинами и гуанидином с получением аминопиримидинов 47.65-70 Пример применения этой реакции приведен выше (стр. 150) при рассмотрении различных направлений взаимодействия малононитрила с формамидином. В качестве р-замещенных гетероциклических нитрилов в этой реакции использованы производные пиразола, имидазола из-оксазола пиримидина ", тиофена и др. Формамидин гладко реагирует с 5-амино-4-цианизоксазолами, имеющими заместители в положении 3. При отсутствии таких заместителей пиримидины не образуются Циклизацию проводят на холоду или при нагреваг НИИ в органических растворителях (метанол, этанол и др.) путем взаимодействия цианистых соединений с амидинами или их ацетатами. Высокие выходы аминопиримидинов получают по уже упомянутой двухступенчатой методике, согласно которой аминонитрил вначале обрабатывают этилортоформиатом и уксусным ангидридом, а продукт реакции—Ы-этоксиметиленовое производное аминонитрила подвергают действию аммиака или других оснований (первичные амины, гидразин). В образующихся формамидинах амидинная группа внутримолекулярно присоединяется к нитрильной группе. Реакция протекает по следующей схеме [c.152]

Как отмечалось в разд. 7.2, электрофильное замещение в простых производных пиримидина протекает достаточно трудно. В пи-рнмидинонах и аминопиримидинах электрофильное замещение протекает значительно лер е. В том случае, когда заместитель в положении 5 пиримидинового кольца отсутствует, атака электрофила прежде всего протекает именно по этому положению, поскольку оно в меньшей степени дезактивировано циклическими атомами азота. Присутствия одного активирующего заместителя (например, аминогруппы) достаточно для успешного галогенирования и нитрования пиримидинового цикла. Однако нитрозирование, диазотирование и реакции Манниха требуют, по крайней мере, присутствия двух активирующих группировок. Введение нитро- и нитрозогрупп в положение 5 пиримидинового кольца имеет большое значение, так как образующиеся при этом соединения используются при синтезе пуринов (рис. 7.7, а). Например, нитрозирование азотистой кислотой 4,6-диаминопиримидина с последующим восстановлением нит-розогруппы приводит к 4,5,6-триаминопиримидину — предшественнику ряда производных пурина. [c.312]

ДИМРОТА РЕАКЦИЯ, изомеризация 1-замещенных 1,2-дигидро-2-иминопиримидинов под действием оснований в 2-замещенные аминопиримидины [c.173]

Изомеризация 1-замещенных 1,2-дигидро-2-имннопиримидинов под действием оснований в 2-замещенные аминопиримидины (амидиновая перегруппировка) [c.180]

Аналогичный прием был использован для получения 9-оксиал-килпуринов из 4,6-дихлор-5-аминопиримидина и а-амино-со-окси-алканов с последующим замыканием цикла в присутствии уксусного ангидрида и этилортоформиата, в результате чего образуется 9-замещенный 6-хлорпурин [307]. По-видимому, этот метод пригоден для синтеза пуриновых нуклеозидов из рибозиламина (см. также стр. 91). [c.84]

Колтуп [21] приводит для иминов такого строения интервал частот поглощения 3400—3300 слг в литературе имеется очень мало данных об этих соединениях. Рандалл и др. [19] и Либер, Леверинг и Паттерсон [22] получили спектры большого числа замещенных гуанидинов, но интерпретация спектров осложнена наличием в этих соединениях других групп ЫН. Кроме того, Браунли [23] и Шорт и Томпсон [24] исследовали большое количество аминопиримидинов но хотя, по-видимому, многие из этих соединений существуют в форме имидов, трудно установить какие-либо соотношения из-за сложности явлений таутомерии. [c.302]

Смотреть страницы где упоминается термин Аминопиримидин замещения: [c.66] [c.273] [c.133] [c.149] [c.207] [c.219] [c.224] [c.226] [c.232] [c.207] [c.219] [c.221] [c.224] [c.226] [c.232] [c.149] [c.664] [c.307] [c.258] [c.406] [c.307] [c.126] [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология