Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Когерентность порядок

    Известно также, что кристаллографический фактор определяет и стабилизирует форму частицы с этапа ее зарождения до определенного размера, при котором нарушается условие когерентности поверхности раздела фаз. Этот размер обычно мал и превышает размер критического зародыша не более чем на один порядок. Кроме того, кинетика поверхностных процессов стаби-лизи.рует форму частицы до тех пор, пока она не достигает размера, при котором происходит переход от роста, лимитируемого кинетическими явлениями, к росту, лимитируемому диффузией. Причем этот стабилизирующий механизм действует независимо от анизотропии удельной свободной поверхностной энергии. Таким образом, кинетические явления эффективно стабилизируют форму кристалла, пока они лимитируют скорость его роста. В приближении сферической формы кристалла и послойного механизма его роста можно определить порядок величины критического размера кристалла Rkp, соответствующего переходу к росту, лимитируемому диффузией, из следующего выражения  [c.373]


    В ЯМР в сильных полях каждое собственное состояние 0 гамильтониана характеризуется магнитным квантовым числом М,, а каждой когерентности 0< ставится в соответствие порядок когерентности рш = М1 - Ми- При свободной прецессии как М,, так и р,и являются хорошими квантовыми числами. Это обусловлено тем, что в случае сильных полей гамильтониан имеет вращательную симметрию и собственное состояние 0 преобразуется по неприводимому представлению М одномерной группы вращений. Как следствие, когерентность 0< преобразуется по представлению Рш = М1 — Ми- [c.353]

    Каждому переходу между собственными состояниями ставятся в соответствие две когерентности i>важное значение для конструирования экспериментов, в которых в данный момент времени эксперимента отфильтровывается путь с определенным знаком порядка рш и отбрасываются вклады в сигнал, обусловленные зеркальным путем, проходящим через порядок -рш- [c.354]

    Эта линейная комбинация сигналов с весами позволяет выделить вклады, обусловленные когерентностью, у которой под действием пропагатора Ц порядок изменяется на Др,. Однако такая процедура не дает однозначно только один путь серия N1 экспериментов выделяет целый ряд значений [c.357]

    Из рис. 6.5.7 видно, что благодаря условию рш = Рп = -1 для пути и>< г><5 порядок когерентности сохраняется, тогда как для зеркального пути порядок меняется с рш = + 1 на Рг5 = - 1 (пересекающиеся стрелки). Этот вопрос необходимо тщательно продумать при конструировании фазовых циклов, предназначенных для выбора путей переноса когерентности. При получении пиков в чистой моде существенным в процессе фильтрации является отбор двух зеркальных путей с порядками в период эволюции, равными р VI р = -р (см. рис. 6.3.2). На практике этого можно добиться, если циклически менять фазу смешивающего пропагатора с шагом А<р = 2тг/М при уУ = 2р. Для случая традиционной (одноквантовой) корреляционной спектроскопии это сводится к простому чередованию фазы смешивающего импульса (<рт = О, х) и сложению сигналов [6.9]. [c.386]

    Когерентные методы отличаются от других методов отражения тем, что в качестве информативного параметра помимо амплитуды и времени прихода импульсов используется также фаза сигнала. Благодаря этому повышается на порядок разрешающая способность мето- [c.210]

    С. в неравновесных системах принципиально отличается от явлений упорядочения при фазовых переходах в равновесных системах, где порядок возрастает с понижением т-ры жидкость кристаллизуется, спины атомов ориентируются, образуя упорядоченную структуру, свойственную ферромагнетикам-, в нек-рых металлах может осуществляться переход к когерентному квантовому состоянию, характерному для сверхпроводнжов. Общим для обоих процессов образования порядка в системе является понижение симметрии по отношеншо к трансляциям в пространстве или во времени. [c.291]


    Совершенно иной метод селективного возбуждения для селективного TO SY-эксперимента показан на рис. 33 [65]. Сначала все протоны возбуждаются жестким 90°-м импульсом с последующим расфазировани-ем импульсным градиентом gl. Затем селективный 180 -й РЧ импульс изменяет порядок когерентности нужного протона, а перефазирование достиг ается последующими импульсными градиентами g2 и g3. Этот метод имеет практическое преимущество, состоящее в том, что гораздо проще калибровать 180 -й селективный импульс, чем 90°-й. Более того, можно показать, что фаза 180°-х селективных импульсов относительно жестких импульсов не имеет значения. Это позволяет использовать сдвинутые по частоте селективные импульсы, которые работают на специаль- [c.77]

    Рентгеновские лучи способны к дифракции (рассешию), а кристаллы служат естественной дифракционной решеткой. Расстояния между плоскостями трехмерной кристаллической решетки (определяющие параметры элементарной ячейки) имеют такой же порядок, как и длина волны рентгеновского излучения, поэтому кристаллическая решетка и ведет себя подобно дифракционной решетке. Если монохроматический пучок рентгеновских лучей направить на кристалл, рентгеновские лучи рассеиваются когерентно, т е. при сохранении во времени постоянства соотношения между фазами волн и, следовательно, длины волны. Это создает возможность интерференции (сложения амплитуд волн) дифрагированного (вторичного) излучения, возникающего при взаимодействии первичного излучения с электронными орбиталями атомов кристаллической решетки. Получаемая дифракционная картина отражает трехмерную периодичности распределения электронных плотностей в кристаллической решетке, характеризующих расположение атомов. [c.145]

    Эксперименты по магнитному резонансу нечувствительны к когерентностям высокого порядка, в которые вовлечены более двух собственных состояний, так что достаточно рассмотреть только когерентности между парами состояний. Порядком когерентности называется разность магнитных квантовых чисел ДЛ/ = рм. В системе, состоящей из N связанных спинов со спиновым квантовым числом /, порядок когерентности может принимать значения -N(21+ 1),. .., +N(21 + 1). Мы будем различать нульквантовую когерентность (prs = 0), одноквантовую когерентность (prs = 1), которая соответствует наблюдаемой поперечной намагниченности Или одноквантовым комбинационным линиям, и в общем случае P-квантовую когерентность. [c.67]

    Такие же вычисления можно выполнить для системы, включающей в себя большее число спинов [4.132]. В случае системы из Л/взаимодействующих спинов с / = 1/2 разложение состоит из 2 произведений вида Ikz, 21kzltz, Ikzhzlmz и T. д. Произведение операторов типа 2Ikzhz известно как продольный двухспиновый порядок (иногда называемый 7-порядок, скалярный или дипольный порядок), который не следует путать с нуль-квантовой когерентностью (см. разд. 4.4.5). [c.208]

    Противофазная когерентность представляет мультиплеты, в которых отдельные линии имеют противоположные фазы в зависимости от поляризации (М/ = 1/2) партнера по взаимодействию. Члены, описывающие двухспиновую когерентность, представляют собой суперпозиции когерентностей с порядками р = О и р = 2, в чем можно убедиться, перейдя к операторам повыщения и понижения [см. уравнение (2.1.107)]. Продольный двухспиновый порядок 2hzliz описывает неравновесное распределение населенностей с нулевой интегральной поляризацией, при котором, как показано на рис. 4.4.4, наблюдаемая намагниченность отсутствует. [c.216]

Рис. 5.3.6. Экспериментальный нульквантовый спектр трехсгшновой системы со слабым скалярным взаимодействием — метилового эфира 2-фуранкарбоиовой кислоты в изотропной фазе. Спектр был получен с помощью косвенной регистрации и соответствует проекции двумерного спектра абсолютных значений на ось ыь Порядок р = О был выделен после того, как все остальные порядки одно- и многоквантовой когерентности затухали в неоднородном статическом иоле. Сигналы исходят от шести нульквантовых когерентностей, которь1е можно описать одноэлементными операторами (если перечислять слева направо) /аТм/ , /а7м/х, /а м/х, / /м/х, /а"/ /х и /а/м/х, где спины А, М и X обозначены в порядке возрастания ларморовой частоты. Для повышения точности оцифровки использовался эффект наложения около частоты Найквиста. (Из работы [5.23].) Рис. 5.3.6. Экспериментальный нульквантовый спектр трехсгшновой системы со слабым <a href="/info/131880">скалярным взаимодействием</a> — <a href="/info/48170">метилового эфира</a> 2-фуранкарбоиовой кислоты в <a href="/info/128452">изотропной фазе</a>. Спектр был получен с помощью <a href="/info/249823">косвенной регистрации</a> и соответствует проекции двумерного <a href="/info/249703">спектра абсолютных значений</a> на ось ыь Порядок р = О был <a href="/info/626877">выделен после</a> того, как все остальные порядки одно- и <a href="/info/122683">многоквантовой когерентности</a> затухали в <a href="/info/249926">неоднородном статическом</a> иоле. Сигналы исходят от шести <a href="/info/250076">нульквантовых когерентностей</a>, которь1е можно описать <a href="/info/250109">одноэлементными операторами</a> (если перечислять слева направо) /аТм/ , /а7м/х, /а м/х, / /м/х, /а"/ /х и /а/м/х, где спины А, М и X обозначены в порядке возрастания <a href="/info/122864">ларморовой частоты</a>. Для <a href="/info/1438714">повышения точности</a> оцифровки использовался <a href="/info/233731">эффект наложения</a> около <a href="/info/122865">частоты Найквиста</a>. (Из работы [5.23].)
    Во многих 2М-экспериментах целесообразно сдвинуть резонансные частоты по переменной ал таким образом, чтобы можно было выделить (со знаком) порядок р когерентности, эволюционируюший на интервале Л. [c.407]

    Противофазные слагаемые, ортогональные фазе смешивающего импульса (21ку11г, 2/ гЛ>), частично остаются неизменными (слагаемые (и) и ( , которые дают вклад в диагональные мультиплеты). Эти же слагаемые преобразуются в ненаблюдаемый продольный двухспиновый порядок (слагаемые и ( ) и в ненаблюдаемые нуль- и двухквантовую когерентности (слагаемые (п) и ). Наибольший интерес представляют слагаемые ( ) и (и), они обусловлены переносом когерентности между двумя спинами (2/ у 1и [c.486]


    В данном переносе порядок когерентности сохраняется [путь /7 = 0-> -1- -1 к = +1в выражении (6.5.11)]. Соответствующий сигнал появляется вблизи диагонали Ы1 = шг (нижняя половина рис. 8.2.2, а) и может бьгть интерпретирована как Р -пик или анти- [c.489]

    В период смещивания важно уничтожить все вклады квантовой когерентности с р = 1. В системах с разрешенным скалярным или дипольным взаимодействием следует дополнительно позаботиться об уничтожении квантовой когерентности ср = 2, /> = 3,. ...В системах связанных спинов выделяемый порядок когерентности р = О вдобавок к интересующей нас продольной зеемановской поляризации (представленной компонентами матрицы плотности, пропорциональными Ikz) включает в себя как нежелательную нульквантовую когерентность (например, Ikli), так и продольную скалярную или дипольную упорядоченность (например, Ihzliz)- Эти компоненты могут приводить к ложным сигналам, которые мы рассмотрим в разд. 9.4.2 — 9.4.4. [c.584]

    В отличие от одно- и многоквантовых помех, которые могут быть устранены методами циклирования фазы (разд. 9.2), нульквантовую когерентность и продольный спиновый порядок нельзя легко отделить от зеемановской намагниченности. Для подавления У-кросс-пиков, возникающих от нульквантовой когерентности, можно использовать осциллирующий характер зависимости их интенсивности от времени смешивания в выражении (9.4.4). При этом возможны различные стратегии. [c.598]

    Совместная обработка изображений, полученных несколькими способами сканирования, дает возможность получить трехмерное изображение конфолируемой области объекта - ЗО-изображение. Способы сканирования и получения изображений рассмотрены выше применительно к обычному эхо-методу, хотя некоторые из них применяются также для других методов дефектоскопии, например С-развертка - для теневого метода. При некогерентной обработке информации видимые размеры дефектов значительно больше истинных (обычно на величину, соизмеримую с размером преобразователя). Эти же названия способов сканирования и получения изображения относятся также к когерентным способам обработки, хотя там точность представления истинных размеров дефектов на порядок выше. [c.293]

    Вопрос об упорядоченности расположения А1 и Si в различных алюмосиликатах наиболее подробно изучен для природных полевых, шпатов [37]. Простейшая кристаллохимическая теория предсказывает, что в каркасах алюмосиликатов, построенных из тетраэдров, атом кислорода не должен присоединяться к двум атомам А1, если может присоединиться к кремнию. Однако известны исключения из этого правила, особенно для веществ, быстро закристаллизовавшихся при сильном пересыщении. Обычно, чем ближе соотношение Al/Si к единице, тем более вероятно их упорядоченное распределение в кристалле. Однако в недавно полученных полевых шпатах, содержащих Na и Са, дальний порядок, по-видимому, нарушается при соотношении Al/Si<0,9. Образцы, имеющие дальний порядок, кристаллизуются только при Al/Si >0,95. При нарушении дальнего порядка в образцах полевых шпатов, вероятно, образуются субмикроскопи-ческие когерентные области с ближним порядком. В тетраэдрах средние расстояния S1 —О и А1 —О равны 1,61 и 1,75 А соответ- [c.35]

    Примерно также производятся измерения и по электронограмме, полученной при отражении от поверхности монокристалла (рис. 62). Здесь линейная решетка с периодом с,, параллельная лучу, не может дать резкого дифракционного эффекта по той причине, что длина пути луча для когерентного рассеяния имеет порядок 150 А. Расширенными будут и линии от решеток с периодом Ь, так как скользящий луч может проникать в кристалл лишь до глубины порядка 20 А. Наоборот, вследствие достаточно большой ширины луча (примерно 0,1 мм=10 А) линии от решетки с периодом а всегда бывают резкими, а поэтому резкими получаются и точки их пересечения (рис. 63). В общем же случае дифракционные картины от поверхности монокристалла бывают иногд а значительно сложнее. [c.126]


Смотреть страницы где упоминается термин Когерентность порядок: [c.28]    [c.225]    [c.205]    [c.206]    [c.92]    [c.94]    [c.79]    [c.82]    [c.327]    [c.16]    [c.16]    [c.62]    [c.63]    [c.227]    [c.298]    [c.341]    [c.356]    [c.362]    [c.370]    [c.387]    [c.389]    [c.559]    [c.570]    [c.592]    [c.133]    [c.263]    [c.254]    [c.138]    [c.238]   
ЯМР в одном и двух измерениях (1990) -- [ c.62 , c.67 , c.299 , c.324 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Когерентность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте