Пиролюзит сернистый

Дитионаты можно приготовить путем электролитического [1] или химического окисления сернистой кислоты и сульфитов. В качестве окислителей применяются хлор, иод, перекись водорода или кислород в кислой среде [2 хроматы или перманганаты в нейтральном растворе [2,3 а также ионы [2,4] или окислы легко восстанавливающихся металлов [5]. Все эти методы, за исключением метода, основанного на применении металлических окислов, дают небольшой выход. Из различных окислов наилучший результат дает пиролюзит, при применении которого выход колеблется между 65 и 85 /о от теоретического. Ниже даются специальные указания, которые следует учесть при приготовлении солей кальция, бария и натрия. Основные же операции лишь с незначительными видоизменениями можно применять и для приготовления других дитионатов. [c.163]

Колебания в выходах могут быть вызваны неодинаковой степенью измельчения пиролюзита, различием в температуре реакции и концентрации сернистой кислоты при отдельных опытах. Следует также иметь в виду, что большинство имеющихся в продаже образцов пиролюзита содержит очень много примесей. Так как только четырехвалентный марганец пригоден для окисления в дитионат, необходимо провести анализ минерала на содержание кислорода. Пр№ менявшийся как для работы, так и для контроля минерал представлял собою высокосортный пиролюзит, содержащий 16,5% кислорода (в чистой окиси марганца содержится 18,4% кислорода). [c.163]

Прочие сульфирующие средства [см. примечание 61,стр. 633]. Пиролюзит и сернистая кислота совместно оказывают такое же сульфирующее действие, как серная кислота. [c.334]

Для селективного разложения высших окислов марганца, таких как пиролюзит, наиболее подходящим реагентом является сернистая кислота. [c.68]

По данным Е. В. Алексеевского , активная двуокись марганца является прекрасным адсорбентом паров ртути адсорбционными свойствами обладает также и марганцевая руда — пиролюзит , состоящая в основном из двуокиси марганца. В зависимости от сорта руды ее адсорбционная емкость колеблется от 1 до 1,8 %. Пиролюзит является недефицитным и недорогим материалом и его легко можно подготовить для использования в качестве поглотителя паров ртути. Для этого руду дробят, отсеивают Частицы размером от 4 до 15 мм и используют их для адсорбции паров ртути. Так как сорбент обладает достаточной механической прочностью, то по мере загрязнения верхнего слоя его частиц ртутью, пылью, сернистым газом, маслом и другими веществами зерна пиролюзита обкатывают во вращающихся барабанах с перфорированными стенками, имеющими отверстия размером 4 мм. При этом поверхность частиц пиролюзита обновляется, и адсорбент снова приобретает свойства поглощать пары ртути. Обкатку пиролюзита можно производить до тех пор, пока размеры частиц руды не станут < 4 мм. [c.279]

Для очистки газа, содержащего ртуть, но не содержащего пыли, сернистого ангидрида и больших количеств влаги, его просасывают со скоростью 0,1—0,25 м/сек через слой дробленого пиролюзита толщиною 500—800 мм. Температура просасываемых газов должна составлять 5—50° С. Если очищаемый газ по составу приближается к печному газу ртутных заводов, то для его очистки применяют двухступенчатую схему (рис. 11.2). Вначале загрязненный газ частично освобождают от сернистого ангидрида, пыли и аэрозоля ртути в скруббере 3, орошаемом известковым молоком. В результате такой обработки содержание пыли и сернистого ангидрида в очищаемом газе снижается соответственно до 0,02 и 0,25—0,5 г/л при этом известковое молоко полностью очищает газ от аэрозоля ртути и на 25—35% от паров ртути. Из скруббера 5 газ, обработанный известковым молоком, поступает в теплообменник 5, в котором его нагревают на 5° С, и затем просасЫвают через дробленый пиролюзит, [c.279]

Для отделения марганца от щелочных и щелочноземельных металлов обычно осаждают его сернистым аммонием. Сульфид марганца при этом выделяется в виде весьма объемистого светло-розового осадка, обладающего большой адсорбционной способностью. Осадок довольно быстро окисляется и при промывании часто проходит через фильтр. В присутствии аммонийных солей выделение марганца происходит не количественно, так что при последующем определении в фильтратах кальция и магния приходится вводить поправки на марганец. Особенно большие затруднения встречаются при анализе богатых марганцем материалов, как, например, пиролюзит, марганцевые соли и пр. Осадки сульфида марганца в этих случаях так велики, что их почти невозможно промыть. Розовый сернистый марганец не является устойчивой формой и при нагревании в присутствии избытка сернистого аммония и аммиака переходит в зеленую модификацию, более бедную водой, чем розовая, и являющуюся стабильной формой. [c.102]

Проверка технологии осуществлена на промышленной сточной воде, содержащей (в г/дм ) связанный сероуглерод - 1,38, ММК — 0,5, метиламин - 0,25, формальдегид - 5, метанол - 5. ХПК воды 41 г/дм. Сточную воду предварительно подкисляют соляной или серной кислотой до конечной концентрации соответственно 0,5 и 0,25 моль/л. Содержание связанного сероуглерода за 1 ч 20 мин после встряхивания смеси в течение 1 ч с активным углем марки КАД одн (25 г/дм ) снижается на 55 %. Концентрация органических веществ по ХПК уменьшается от 41,0 до 27,5 г/дм, запах сернистых соединений полностью исчезает. Сточные воды после очистки содержат преимущественно формальдегид, метанол и метиламин. Формальдегид окисляют в муравьиную кислоту на пиролюзите, предварительно активированном промыванием 2,5%-м раствором серной кислоты, продувая через него компрессором воздух со скоростью 30-34 л/мин в течение 4,5 ч. После отделения пиролюзита кислый сток подвергают дистилляции при 97—100 °С. При этом муравьиная кислота и метанол отгоняются с водяным паром. В условиях отбора 30 % дистиллята степень очистки сточной воды от этих соединений достигает 95 %. Кубовый остаток, содержащий соли метиламина и Мп(П), подщелачивают оксидом кальция до pH 8,0 и после осаждения или в присутствии осадка перегоняют при 90 °С до исчезновения щелочной реакции в погоне. [c.149]

Таким образом, анализ результатов исследования реакционной способности твердых реагентов с сероводородом показал, что наиболее эффективны при 700° С пиролюзит, гематит, магнетит, сидерит и доломит. Указанные реагенты можно использовать в технике очистки газов от сероводорода при 600—800 С, С целью окончательной оценки применения этих реагентов для очистки газов от сероводорода необходимо исследовать оптимальные условия извлечения сернистых соединений из горючих газовых смесей. В этом отношении определенный интерес для исследования представляют железные и марганцевые руды, на которых в дальнейшем придется остановиться подробнее. [c.58]

Далее по активности взаимодействия с сернистым ангидридом следуют манганит и пиролюзит Никопольского месторождения. [c.123]

Очистка дымового газа от сернистого ангидрида манганитом достигает 96—99% за 32,5 мин, затем падает до 52,44% за следующие 51 мин. Пиролюзит по активности значительно уступает манганиту. Для него 96%-ная очистка происходит только в течение 10 мин, а затем уменьшается до 66,74% за 27,5 мин. [c.123]

Таким образом, проведенная серия опытов по выявлению активности природных руд по отношению к сернистому ангидриду показала, что для очистки дымовых газов от сернистых соединений при 700° С могут использоваться следующие твердые реагенты доломит, известняк и марганцевая руда — манганит, пиролюзит. [c.123]

Для очистки газов от сернистого ангидрида при высоких температурах могут быть использованы известняк, доломит, пиролюзит и манганит. [c.144]

Пиролюзит был известен человечеству еще в глубокой древности. Двуокись марганца находит довольно разнообразные технические применения. При нагревании выше 500 °С она начинает отщеплять кислород и переходить в МпгОз (с промежуточным образованием окислов типа д Мп20з (/МпОг). На этом основано использование МпОг в стекольной промышленности для окисления различных сернистых соединений и производных железа, придающих стеклу темную окраску. Примешанная к льняному маслу, двуокись, марганца каталитически ускоряет его окисление на воздухе, обусловливающее высыхание масла. Поэтому Мп02 часто вводят в состав олифы, на которой готовятся масляные краски. На каталитическом действии МпОг основано также ее применение в специальных противогазах для защиты от окиси углерода. Как сильный окислитель в кислой среде МпО часто используется при различных химических работах. С этим же свойством связано ее применение в электротехнической промышленности при изготовлении некоторых типов гальванических элементов, причем роль двуокиси марганца заключается в окислении водорода, образующегося при работе элемента. Значительное количество MnO j потребляется в спичечном производстве. [c.304]

При насыщении сернистым газом водной суспензии пиролюзи-товой руды или шлама вначале образуется дитионат марганца [c.761]

Пиролюзит, смоченный слабыми растворами серной кислоты (до 5%), хорошо поглощает пары ртути. Это свойство пиролюзита было использовано для создания эффективных методов очистки газов ртутных производств и вентиляционных выбросов, содержашрх кроме паров ртути сернистый газ, аэрозоли масла и пр. [c.280]

Таким образом, доказано, что в аппаратах барботажного типа, применяя пиролюзит, можно эффективно поглощать SO2 из дымовых газов, образуемых при сжигании сернистых углей, и Получать при этом кислоту с содержанием 18—20% H2SO4. [c.61]

При взаимодействии с сероводородом более активным является пиролюзит, а менее —манганит. Это обусловлено химическим составом этих руд. Природный манганит Мп02Мп(0Н)2 имеет следующий химический состав (в %) МпО 40,4 МпО 49,4 НгО 10,2 и небольшие примеси 5102, РегОз и других. Пиролюзит содержит в основном МпОг, в нем Мп 63,2% и примеси РегОз, 5Юг, НгО. Очевидно, наличие закиси марганца в манганите более благоприятно для окисления сернистым ангидридом, чем высшая форма окисленности в виде пиролюзита МпОг. [c.123]

В состав природного пиролюзита входит 1—3% воды полианит безводен. Пиролюзит растворяется в соляной кислоте с выделением хлора и в серной кислоте в присутствии восстановителя, а также в сернистой кислоте азотная кислота взаимодействует с пиролюзитом медленно. Природный манганит не разлагается азотной и разбавленной серной кислотами, но медленно растворяется в сернистой кислоте искусственно приготовленный МпаОз-НгО разлагается разбавленными кислотами. Гаусманнт реагирует с минеральными кислотами, образуя смесь солей двух- и трехвалентного марганца. Браунит представляет собой марганцовую соль метамарганцоватнстой кислоты МпО (ОН) 2, [c.513]

Так как дитионат разлагается до сульфата, а сульфит окисляется содержащимся в газе кислородом (или кислородом воздуха), то в результате получается раствор сульфата марганца. Однако манганитные руды реагируют с сернистым газом значительно медленнее пиролюзит-ных. Увеличение дисперсности ускоряет процесс, лимитируемый, по-видимому, растворением руды, причем содержание в растворе дитионата увеличивается, а сульфата относительно уменьшается. Это объясняется разностью в скоростях растворения руды и разложения дитионата. В отличие от пиролюзитиой руды при разбавлении суспензии из манганитной руды (от Т Ж = 1 2 до 1 10) степень извлечения марганца увеличивается за счет роста количества растворенной двуокиси серы. Повышение концентрации ЗОг в газе и в растворе ускоряет разложение дитионата. При обработке водной суспензии манганитной руды (Т Ж=1 10) сернистым газом (16,2—17,6% ЗОг) при избыточном отношении Мп ЗОг, равном 1 1,9, и температуре 80° в течение 3 час. достигается 90%-ное извлечение марганца в раствор. [c.521]

Аминирование антрахинона можно проводить различными способами. Для этой цели используют замену сульфогруппы на — КНг, а также и восстановление соответствующих нитросоединений. Восстановление нитросоединений идет здесь очень легко при кипячении с раствором сернистого натрия при этом всегда промежуточно образуется зеленое, легко растворимое в сернистом натрии производное гидроксиламнна, после чего чистый амин выпадает в виде красного кристаллического осадка, который достаточно только промыть. При замене сульфогруппы, происходящей под действием аммиака при повышенных температурах (следовательно, под давлением, см. стр. 208 и 210), необходимо образующийся сульфит аммония удалять в процессе реакции, так как в противном случае производное антрахинона подвергнется глубоко идущему восстановительному расщеплению. В качестве добавок, делающих сульфит безвредным, используют вещества, окисляющие его, например пиролюзит, мышьяковую кислоту, ж-нитро-бензолсульфокислоту применяют также осаждение сульфита добавлением солей щелочноземельных металлов или солей магния (см. стр. 209). Такого рода аминирование идет не количественно, так что при получении, например, -аминоантрахинона в настоящее время чаще всего исходят из 2-хлорантрахинона, который легко получается из фталевого ангидрида и хлорбензола . [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология