Фейста кислота

Органическим соединениям свойственна тенденция к ароматизации, это можно показать на многих примерах. Фейст заметил, что 2,6-диметил-у-пирон, будучи кетоном, не образует фенилгидразона, а его двойные связи не восстанавливаются цинком в уксусной кислоте вещество это нейтрально, но тем не менее дает соли с органическими-и неорганическими кислотами. Соединение метилируется по кислороду иодистьш метилом. Все эти свойства можно объяс- [c.76]

Кислота Фейста. — Г ейтер, открывший ацетоуксусный эфир (1863), описал также образующийся из него димерный продукт, известный под названием дегидрацетовой кислоты. Это кристаллическое реакциовноопособное вещество может быть получено нагреванием ацетоуксусного эфира в присутствии следов бикарбоната натрия при 200°С с одновременным удалением спирта (Арндт, 1924) [c.14]

При изучении действия спиртового раствора едкого кали на производное изодегидрацетовой кислоты — 3-бром-5-карбэтокси-4,6-диметил-пирон-2 (I), Фейст (1893) выделил интересный продукт СбНе04 (т. пл. 200°С), позднее названный кислотой Фейста. Поскольку эта кислота оказалась двухосновной, для уста новления ее строения было необходимо выяснить лишь структуру остатка С4Н4, ключом к чему послужило разделение вещества на энантиомеры [аЬ=-1-116° и [аЬ=—128°. Проблема привлекла внимание ряда исследователей, в частности Ин- [c.14]

Через 30 лет после открытия этой ислоты Фейст (1924) возвратился к исследованию ее строения и пришел к заключению, что эта формула является правильной. Однако позднее Эттлингер2 (1952) определением по Куну-Роту (см. 11.5) установил, что кислота Фейста не содержит С-метильной группы, и доказал химическим путем, что в действительности она является Ьметилиденциклопропан-транс-дикарбоно-вой-2,3 кислотой II [c.15]

Фуранкарбоиовые кислоты обычно получают замыканием цикла с использованием методов Фейста — Бенари или Пааля — Киорра. Может быть использована и реакция литийфуранов с диоксидом углерода. Фуранкарбоновая-2 кислота (р/(а 3,6) — кислота, значительно более сильная, чем ее 3-изомер (р/(а 4,5), что обусловлено индуктивным эффектом атома кислорода. Аналогично, [c.164]

Некоторые простые органические структуры можно идентифицировать лишь на основании измерения интенсивностей. Выбор между структурами XII и Х1П в пользу формулы XIII для кислоты Фейста оказался возможным только на основании того наблю- [c.83]

Конденсация а-галогенкетонов с эфирами -кетокарбоновык кислот в присутствии пиридина также ведет к соединениям фуранового ряда (Фейст, 1902 г. Бернари, 1912 г.) [c.555]

Этот метод синтеза пирролов представляет собой вариацию синтеза Фейста-Бенари, используемого для получения фуранов, с той лишь разницей, что для построения цикла в этом случае применяется аммиак или первичный амин. Пиррольный цикл, вероятно, образуется в результате первоначального взаимодействия аммиака (или первичного амина) с эфиром р-кетокислоты и последу-юшего алкилирования образующегося при этом эфира аминокротоновой кислоты галогенокетоном или гал эгенальдегидом [152] [c.336]

Синтезы Фейста—Бенари. При синтезах соединений ряда пиррола по Ган-чу [48] исхбдят из а-хлоркетона, ацетоуксусного эфира и аммиака (стр. 224). При попытке применить в этой реакции эфиры замещенной ацетондикарбоновой кислоты вместо ацетоуксусного эфира Фейст [49] нашел, что вместо ожидаемого производного пиррола преимущественно образуется производное фурана. Для объяснения образования пиррольных производных Ганч предложил ряд реакций (XXIX—XXX), подтвержденных Коршуном [50] и несколько отличающихся от предлагаемых Фейстом в обоснование своего взгляда на путь образования пиррола. [c.104]

Кроме того, фуран, очевидно, не может образоваться из пиррола или наоборот, и в этих двух реакциях следует допустить образование различных промежуточных продуктов. При более детальном исследовании первоначальных синтезов Ганча Фейсту удалось выделить малые количества фуранового производного. Однако в случае эфира ацетондикарбоновой кислоты выходы фуранового соединения значительно увеличиваются, как это показано в более поздней работе Рейхштейна и Шокке [53]. Для получения в этих синтезах лучших выходов рекомендуется применять вместо аммиака пиридин [54]. [c.105]

Выходы соединений ряда фурана при получении их по методу Фейста зависят от характера применяемого эфира р-кетокислоты. В случае ацетоуксусного эфира продукт реакции содержит главным образом пиррольное соеди-. нение, в то время как при применении эфира ацетондикарбоновой кислоты может быть получено с удовлетворительным выходом производное фурана. С другой стороны, эфир щавелевоуксусной кислоты не дает производных фурана, а только небольшое количество производных пиррола. Главным продуктом реакции является эфир 2,3-диокси-5- (или 6-) метилизоникотиновой кислоты [55]. [c.105]

При действии щелочи на бромпроизводное дегидрацетовой кислоты (ХЫ) Фейст [58] получил вещество, которому приписал структуру XLIV, хотя [c.106]

При попытке провести с метиловым эфиром кумалиновой кислоты ту или иную из вышеприведенных реакций Фейст [59] обнаружил, что под влиянием щелочи бромпроизводное этого сравнительно простого соединения ряда пирона претерпевает разложение по совершенно иному пути, представленному уравнениями XLV—XLVI. [c.107]

Фурандикарбоновые кислоты. Фуран-2,3-дикарбоновая кислота может быть получена, хотя и с плохим выходом, по реакции Фейста—Бенари (стр. 104) из хлорацетальдегида и эфира ацетондикарбоновой кислоты или окислением 2-метилфуран-З-карбоновой кислоты. [c.154]

Гомологи фуранкарбоновых кислот. Различные метилфуранкарбоно-вые кислоты в большинстве случаев могут быть получены с помощью уже рассмотренных выше методов, среди которых синтезы Фейста—Бенари, вероятно, являются наиболее применимыми. Поэтому подробного рассмотрения этих соединений дано не будет. Из других гомологов фуранкарбоновых кислот заслуживают обсуждения те, в которых карбоксильная группа (или группы) отделена от ядра одним или большим числом углеродных атомов. [c.155]

Фейет отметил, что 2,б-диметил-7-пирон не дает фенилгидразона, а двой- ные связи его не восстанавливаются цинком в ледяной уксусной кислоте.. Эти факты в дальнейшем были подтверждены на многих производных у-пирст ов, Фейст отметил также, что водные растворы 2,6-диметил-7-пирона имеют нейтральную реакцию. Поэтому явилось неожиданным открытие и выделение хорошо образованных кристаллических продуктов присоединения большого числа неорганических и органических кислот к 2,6-диметил-7-пирону [79], В этих соединениях 1 моль пирона был связан с одним эквивалентом кислоты, и такие продукты присоединения, по аналогии с солями у-пиридона, рассматривались как оксониевые соли (V, К = Н) [80]. В то время представление о четырехвалентном кислороде было новым, однако в литературе можно было найти значительное число примеров таких соединений, например диметилового эфира с хлористым водородом [81] или цинеола с хлористым и бромистым водородом (VI) [82]. Строение этих соединений могло быть объяснено лишь в случае допущения существования четырехвалентного. кислорода [c.288]

Однако вскоре было установлено, что слабокислые свойства дегидрацетовой кислоты не согласуются с формулой XXI. Фейст [78] получил карбоновую кислоту такой же формулы при изомеризации дегидрацетовой кислоты и предложил для дегидрацетовой кислоты формулу XXIII. В противоположность дегидрацетовой кислоте изомерная кислота XXI при нагревании легко теряет двуокись углерода и образует 2,6-диметилпирон XXIV. [c.291]

Вскоре после этого Колли [101] предложил формулы XXV и XXVI соответственно для дегидрацетовой кислоты и для кислоты Фейста XXI. Эти структуры способны были объяснить все известные в то время реакции дегидраце товой КИСЛОТЫ. В дальнейшем при обсуждении достоинств двух формул, предложенных для дегидрацетовой кислоты, общее признание нашла формула [c.292]

Идентификация олефиновых связей в органических молекулах представляет собой одну из самых плодотворных областей применения ЯМР-спектроскопии к структурным проблемам. Ранними примерами применения метода ЯМР к решению такого рода проблем в химии природных соединений являются работы Даубена и Ханса [44], посвященные изучению реакций с участием ф-сан-тонина, а также работы Робертса [19] и Эттлингера [53] по исследованию структуры кислоты Фейста. Спектры ЯМР дают информацию относительно всех типов олефиновых связей выводы делают на основании характеристических частот олефиновых протонов или по данным резонансного поглощения соседних протонов, в частности, протонов метильных групп (см. выше). В то время как инфракрасная спектроскопия способна дать достаточно надежную информацию только в отношении экзоциклических и л ис-дизамещенных олефиновых связей, пользуясь методом ЯМР, можно получить сведения о числе олефиновых протонов, о типе двойной связи, а во многих случаях также о геометрической конфигурации групп, расположенных вокруг двойной связи. Поскольку двойная углерод-углеродная связь дезэкрани-рует соседние протоны, эти протоны дают сигналы в области 4,5—8,0 м. д., хорошо отличимые от сигналов обычных, рассмотренных ранее типов водородных группировок. [c.239]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.14 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.239 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.239 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.14 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология