Гидразоны циклические

Характеристика углеводов по температурам плавления их производных и в настоящее время остается классическим методом их идентификации. Как известно, моносахариды являются циклическими полуацеталями и кеталями, не содержащими свободной карбонильной группы. Но поскольку полуацетальная форма моноз находится в равновесии с ациклической карбонильной формой, моносахариды проявляют реакции, характерные для альдегидов и ке-тонов например, с фенилгидразином образуют гидразоны. При нагревании реакция не останавливается на образовании гидразо-нов и приводит к образованию озазонов [c.64]

Хотя гидразоны и озазоны обычно рассматриваются как производные углеводов с открытой цепью, все же возможно, что они имеют циклическое строение, так как многие из них обладают мутаротацией в растворах. [c.237]

Промежуточное образование гидразона 7 зафиксировано методом ПК спектроскопии при проведении реакции в кювете спектрометра. При этом в ПК спектре сначала появляются полосы, отвечающие колебаниям С=М (1670 см ) ациклического интермедиата 7, находящегося в динамическом равновесии с образующимся конечным продуктом 8. В дальнейшем полоса 1670 см исчезает, а интенсивность полосы 1630 см (С=М циклического продукта 8) значительно возрастает. [c.24]

Если исходный бис-гидразон получен из циклического 1,2-ди-кетона с кольцом небольшого размера (число атомов углерода<7), то ацетилены, образующиеся в результате реакции (1), являются лишь неустойчивыми промежуточными продуктами и могут быть уловлены в виде аддуктов с диенами [8, 9]. [c.246]

Благодаря, наконец, способности моносахаридов образовывать обратимо циклическую форму, свойства их карбонильных и спиртовых групп отличаются рядом характерных особенностей. Они не дают реакции присоединения бисульфита натрия, реакции с фуксинсернистой кислотой, реакции уплотнения, полимеризации. Реакция с фенилгидразином протекает также с некоторыми характерными особенностями. Моносахариды образуют с фенилгидразином не только гидразоны, но и озазоны, содержащие 2 остатка фенилгидразина в молекуле. [c.195]

Если в реакции образования дисахарида участвует полуацетальный гидроксил одной молекулы моносахарида и спиртовый гидроксил другой молекулы, то в молекуле дисахарида сохраняется один полуацетальный гидроксил. В этом случае циклическая форма одного из остатков моносахарида может переходить в альдегидную форму. Дисахариды, построенные таким образом, обладают восстанавливающими свойствами и способны давать типичные альдегидные реакции образовывать гидразоны, присоединять синильную кислоту и т. д. Такие дисахариды носят название восстанавливающих дисахаридов, или дисахаридов типа мальтозы (мальтоза — дисахарид, построенный из двух остатков глюкозы, причем в образовании мальтозы участвуют полуацетальный гидроксил одной молекулы глюкозы и спиртовый гидроксил у четвертого углеродного атома второй молекулы глюкозы) [c.586]

Растворители влияют не только на кето-енольное равновесие, но и на другие равновесные таутомерные превращения, например лактам лактим, азосоединение= гидразон, циклическое соединением ациклическое соединение и т. д. [62—64]. Для иллюстрации специфики таких превращений можно привести несколько примеров. [c.151]

Эта реакция применяется для идентификации сахаров, а также для -установления ациклической структуры гидразонов (циклические формы гидразонов не дают формазанов). [c.104]

Циклические а,р-ненасыщенные кетоны [368] можно расщепить путем обработки основанием их эпокситозилгидразонов в результате получаются ацетиленовые кетоны [369]. Вводя в реакцию соответствующие 2,4-динитротозилгидразоны, можно получить ацетиленовые альдегиды (К = Н) [370]. Гидразоны, полученные из эпоксикетонов (например, 52), и замещенные по кольцу М-аминоазиридины претерпевают аналогичную фрагментацию при нагревании [371]. [c.76]

Было показано, что реакция диазоалканов с олефинами (см. гл. V) приводит к пятичленным циклическим азосоединениям (Д -пиразолинам) даже в случае, когда структура благоприятствует образованию более устойчивых [циклических гидразонов 2 [c.44]

Циклические азометинимины 53, образующиеся из гидразонов непредельных кетонов 52, как фрагмент пиррольного цикла реагируют по кратной связи с формированием [1,2-6] сочлененного пиразольного кольца, причем, если эта атака осуществляется внутримолекулярно, то образуются трициклические азолы 54 [40]. [c.385]

Трехчленные циклы получают также по методу Кижнера каталитическим разложением циклических гидразонов [c.537]

Для синтеза 1,2,3-тиадиазолов часто используют гидразоны (схема 213) [161]. Незамещенный 1,2,3-тиадиазол (359) был получен окислением 4-метил-1,2,3-тиадиазола перманганатом и последующим термическим декарбоксилированием 4-карбоновой кислоты [6в], Этим методом удалось получить также и 1,2,3-селенадиазолы (схема 214) [160], На основе гидразонов, полученных из замещенных альдегидов и кетонов, синтезирован широкий набор 4- н 5-моно- и дизамещеиных 1,2,3-селенадиазолов, В тех случаях, когда оба а-положения гндразона доступны окислению, направление замыкания цикла зависит от кислотности а-протона (окисляются более кислые протоны). Таким образом был создан удобный метод синтеза несимметрично замещенных ацетиленов. Дальнейшее его развитие, связанное с использованием гидразонов типа (379), позволило получать бициклические 1,2,3-селенадиазолы, термолиз которых приводит к циклическим алкинам (380) наряду с побочными продуктами [161]. [c.540]

Вопрос о строении гидразонов был решен лишь в 1955 г. с помощью формазановой реакции, так как с хлористым фенилдиазонием в пиридине реагирует только ациклическая форма гидразона с образованием так называемого формазана IV. Циклические формы гидразонов вообще не реагируют с хлористым фенилдиазонием . [c.114]

Несколько позже для установления строения гидразонов была использована УФ- и ИК-спектроскопия . В спектрах ациклических форм легко обнаруживается группировка —СН = Ы—, тогда как спектры циклических форм сходны со спектрами исходных гидразинов. При периодатном окислении фенилгидразонов сахаров следует иметь в виду, что циклические и ациклические производные окисляются очень быстро с поглощением одинакового количества перйодата, и, кроме того, происходит сверхокисление гидразиновой группировки. [c.114]

Необходимо отметить многочисленные работы К и ж н е р а, который, независимо ог Вольфа и Штаудингера, открыл и разработал аналогичный способ восстановления карбонильных соединений. Реакция протекает при нагревании гидра-зона с порошкообразным едким кали, лучше в (присутствии катализатора, например платины, платинированного асбеста или / латинированной пористой глины Пиразолины, которые можно рассматривать как циклические гидразоны, также вступают в эту реакцию с образованием циклических углеводородов Доп. лорев.] [c.183]

Рассмотренные процессы относятся к реакциям циклоприсоединения (см. разд. 1.3.1 1.3.2.3). Будучи циклическими аналогами гидразонов альдегидов и кетонов, пиразолины, подобно последним (см. разд. 4.2.1), распадаются при нагревании (обычно [c.431]

До настоящего времени не потерял своего значения синтез (иклопропанов разложением циклических гидразонов-Шрйзолинов /реак 1/ил НМ Кижнера), легко получаемых, апример, из а, непредельных кетонов и альдегидов [c.9]

Особенно большое число фунгицидов [21—42] и гербицидов [43—47] найдено среди гидразонов альдегидов и кетонов алифатического и ароматического рядов. Так, фунгицидными свойствами обладают соединения структуры (7) [21—23], структуры (8) [24, 25], структуры (9) [28, 32], структуры (10) [33], арилгидразоны дикарбонильных соединений [34], циклические производные (11) [41], производные ацилгидразона хинонокси-ма (12) [38] и многие другие. [c.372]

Обнаружение. Для обнаружения на хроматограммах альдегидов и кетонов чаще всего используют кисльш раствор 2,4-динитрофенилгидразина (реактив № 53). Вскоре при комнатно температуре образуются соответствующие гидразоны в виде окрашенных пятен. Нециклические альдегиды и кетоны в большинстве случаев дают желтую, а циклические — оранжевую и оранжево-коричневую окраску. Чувствительность обнаружения различна. В большинстве случаев весьма отчетливые пятна получают уже при количествах 1 — 5 [13. В случае ментона, фенхона и пиперитона необходимо наносить большие количества. К сожалению, следует отметить, что при применении этого реактива ряд соединений, не содержащих альдегидной и кетонной групп, дает окраску от желто11 до оранжевой, например оксифенилпропан-производные азарон, апиол, миристицин и т. д. [c.193]

А -Имидазолины (345 2 = МН) являются циклическими амидинами и проявляют высокую основность. Д2-Оксазолины и Д2-тиазолины (345 2 = О, 5) представляют собой циклические ими-ноэфиры и иминотиоэфиры и, следовательно, легко гидролизуются разбавленной кислотой. Эти Д2.(-оединения ароматизуются менее легко [пример (345, 2 = ЫН) имидазол в присутствии N1 или 5]. Из изомерных пиразолинов и изоксазолинов наиболее устойчивы А -соединения (346 2 = ЫН, О), которые являются циклическими гидразонами или оксимами. Д -Пиразолины окисляются [Вг2, (СНзСОО)4РЬ] в пиразолы и отщепляют атом азота при пиролизе, образуя циклопропаны [пример (346 2 = = ЫН) (347)]. [c.246]

Основной трудностью фотометрического определения гидра-зона является близость максимумов поглощения гидразина (352 нм) и гидразона (356—390 нм). Максимумы поглощения как гидразина, так и гидразонов имеют пологий характер. Устранить влияние гидразина можно путем избирательной экстракции гидразона различными циклическими и ациклическими углеводородами [7—9]. Однако при такой обработке в органический слой частично переходит и гидразин. Использование этого метода ограничено растворимостью гидразонов в углеводородах. [c.215]

Удобный метод замены аминогрунны на водород в алифатическом и али-циклическом рядах был открыт русским химиком Николаем Матвеевичем Кижнером в 1895 г. и подробно разработан в его докторской диссертации в 1900 г. Метод состоит в обработке амина бромом в присутствии щелочи с образованием бромамина. Обработка бромамина влажной окисью серебра дает гидразон, при гидролизе которого образуется замещенный гидразин. Окисление последнего красной кровяной солью (см. ниже) дает углеводород [c.602]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидразоны циклические: [c.419] [c.45] [c.274] [c.275] [c.280] [c.137] [c.346] [c.222] [c.276] [c.367] [c.114] [c.166] [c.532] [c.166] [c.379] [c.246] [c.303] [c.306] [c.242] [c.554] [c.679] [c.242] [c.554] [c.585]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология